[發(fā)明專利]一種聚醚多元醇及其制備方法、一種聚醚胺的制備方法及制備的聚醚胺

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810057193.2
• 申請日: 2018-01-22
• 公開（公告）號: CN108395528B
• 公開（公告）日: 2020-01-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 任樹杰;張聰穎;劉振國;李鑫;李文濱;曹善健;尚永華;黎源
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號: C08G65/28
• 分類號: C08G65/28;C08G65/322;C08G65/325;C07C41/03;C07C43/11;C07C213/02;C07C217/08;B01J27/057
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本發(fā)明公開了一種聚醚多元醇及其制備方法、一種聚醚胺的制備方法及制備的聚醚胺。采用聚丙二醇精餾副產(chǎn)物(包括丙二醇、一縮二丙二醇、二縮二丙二醇)為原料制備抗黃變聚醚多元醇，制備過程在N,N?二烴基羥胺存在下進(jìn)行。將抗黃變聚醚多元醇在還原胺化催化劑的作用下反應(yīng)制備聚醚胺，所述還原胺化催化劑包括NbAlO₄載體以及負(fù)載在所述載體上的NiO、Au₂O₃和SeO₂活性組分。本發(fā)明變廢為寶，解決了循環(huán)回用的聚丙二醇精餾副產(chǎn)物合成的聚醚多元醇易黃變問題，最終制得Pt?Co色號10以下的聚醚胺產(chǎn)品。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種聚醚多元醇及其制備方法及使用該聚醚多元醇制備聚醚胺的方法及其制備的聚醚胺。具體的涉及一種利用副產(chǎn)物制備抗黃變聚醚多元醇的方法，以及利用該聚醚多元醇制備聚醚胺的方法。

背景技術(shù)

聚醚多元醇是在堿金屬氫氧化物催化劑存在下通過使含羥基的引發(fā)劑與亞烷基氧化物如環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷反應(yīng)而制備的。根據(jù)起始劑所含活性原子的數(shù)目可制得不同官能度的聚醚多元醇，最常用的聚醚多元醇是聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇。聚醚多元醇是一種重要的高分子材料，自20世紀(jì)60年代以來，用其生產(chǎn)的聚氨酯制品已廣泛應(yīng)用于家具、保溫、冰箱等多個領(lǐng)域。隨著應(yīng)用范圍的日益擴(kuò)大，對原料聚醚的品種、規(guī)格，尤其是質(zhì)量提出了更高的要求，低色值聚醚是提高聚氨酯制品質(zhì)量的前提條件。與市售聚醚多元醇有關(guān)的一個問題是它們傾向于有些黃色。對于大多數(shù)應(yīng)用來說，這不是一個明顯的缺點(diǎn)，但是在聚氨酯的化妝品領(lǐng)域，希望聚氨酯盡可能無色(白色)。因此，如果可能的話，用于制造聚氨酯的聚醚多元醇必須是水白色的。

US4751331公開了一種使具有黃色的聚醚多元醇脫色的方法，包括在水和空氣存在下，將聚醚多元醇加熱到約95℃至聚醚多元醇的分解溫度，足以可測量地減少聚醚多元醇的顏色。專利中優(yōu)選的引發(fā)劑包括亞烷基二醇如乙二醇、丙二醇和1,4-丁二醇、甘油、三羥甲基丙烷、低分子量多官能聚醚、亞烷基二胺、糖如蔗糖和山梨糖醇、雙酚、鏈烷醇胺等。

CN107400229公開了一種抗黃變聚醚多元醇及其制備方法，以脂肪族多元醇為主體，與含氫三嗪類化合物和含羥基亞磷酸酯化合物復(fù)配為復(fù)合起始劑，在催化劑的作用下，與環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合制得而成，通過引入反應(yīng)型的抗氧型和抗紫外線聚醚多元醇，增強(qiáng)了抗黃變的持久性。專利中優(yōu)選的脂肪族多元醇為丙三醇、乙二醇、丙二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖中的一種或多種。

上述抗黃變聚醚多元醇制備現(xiàn)有技術(shù)中，未見以聚丙二醇精餾副產(chǎn)物為起始劑，在堿性催化劑和抗氧劑N,N-二烴基羥胺作用下，與環(huán)氧丙烷開環(huán)聚合制備抗黃變聚醚多元醇的專利報道。

聚醚胺(PEA)是一類主鏈為聚醚結(jié)構(gòu)，末端活性官能團(tuán)為氨基的聚合物。可廣泛用于環(huán)氧樹脂固化劑、風(fēng)能葉片固化劑、聚氨酯聚脲彈性體、汽油清洗劑、水基的涂層、紡織品整理劑及環(huán)氧增韌等領(lǐng)域。還原胺化法是國內(nèi)外聚醚胺工業(yè)化的主要生產(chǎn)方法，又稱作臨氫胺化法，該工藝路線先進(jìn)，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，符合環(huán)保要求。還原胺化法以聚醚多元醇為反應(yīng)原料，在高溫高壓下進(jìn)行氨化。通過選擇不同的聚氧化烷基結(jié)構(gòu)，可調(diào)節(jié)聚醚胺的反應(yīng)活性、韌性、粘度以及親水性等一系列性能，而氨基提供給聚醚胺與多種化合物反應(yīng)的可能性。

由聚丙二醇制備的聚醚胺是重要的一類產(chǎn)品，所述聚丙二醇以丙二醇為起始劑，聚合單元為氧化丙烯，聚丙二醇是含有不同鏈長和分子量的聚醚組成的混合物，隨著碳鏈的增長，聚醚的活性減弱。在相同的還原胺化反應(yīng)條件下，隨著活性較低的聚醚部分發(fā)生還原氨化反應(yīng)，活性較高的聚醚部分容易發(fā)生鏈斷裂的情況，從而導(dǎo)致產(chǎn)品收率降低。因此，為了避免出現(xiàn)上述問題，需要將活性較高的聚醚部分在臨氫氨化前脫除，而脫除的副產(chǎn)物一般進(jìn)行焚燒處理，從而造成原料的極大浪費(fèi)以及環(huán)境污染。