[發明專利]三環錫分子印跡電化學傳感器及其制備方法

有效

• 申請號: 201810054532.1
• 申請日: 2018-01-19
• 公開（公告）號: CN108267490B
• 公開（公告）日: 2019-12-27
• 發明（設計）人: 佘永新;張超;洪思慧;王靜;金茂俊;鄭鷺飛;王珊珊;金芬;邵華
• 申請（專利權）人: 中國農業科學院農業質量標準與檢測技術研究所
• 主分類號: G01N27/26
• 分類號: G01N27/26;G01N27/333
• 代理公司: 11371 北京超凡志成知識產權代理事務所(普通合伙)
• 代理人: 侯小鋒

本發明涉及屬于農產品質量安全技術領域，具體而言，涉及一種有機錫分子印跡電化學傳感器及其制備方法，該方法在絲網印刷電極上電化學沉積金納米顆粒得到納米金修飾電極(AuNPs/SPCE)，接著將修飾電極浸入一定濃度的鄰氨基硫代苯酚甲醇溶液以及三環錫甲醇溶液中自組裝。然后在鄰氨基硫代苯酚，三環錫和四正丁基高氯酸銨溶于甲醇形成的分子印跡聚合溶液中，采用電化學聚合法在AuNPs/SPCE表面原位聚合分子印跡膜(MIPs)；最后用電化學法洗脫去除模板分子，制得三維納米增敏的有機錫分子印跡電化學傳感器。該傳感器具有較高的靈敏度和相對較大的目標物吸附量，彌補了有機錫快速檢測技術空白。

技術領域

本發明涉及屬于農產品質量安全技術領域，具體而言，涉及一種有機錫分子印跡電化學傳感器及其制備方法。

背景技術

有機錫類農藥是一種常用的有機金屬類農藥，是常用的殺螨劑和殺蟲劑。主要包括三唑錫，三環錫，苯丁錫和三苯基氫氧化錫。其中三唑錫在環境中極易水解為三環錫，并且三環錫的毒性較三唑錫更強，研究表明，三環錫農藥對動物具有致畸作用和致癌作用，因此，世界各國紛紛對農產品中有機錫農藥的最大殘留量（MRL）制定了嚴格的限量規定。1987年三環錫在中國被禁用，日本肯定列表規定任何食物中不得檢出三唑錫和三環錫，德國已經全面禁止有機錫化合物在農業領域的應用，歐盟規定了水果中三唑錫和三環錫的最大殘留限量。有機錫農藥常用的檢測方法主要集中于液相色譜和氣相色譜與其他檢測器的聯用，都需要復雜的前處理技術以及對目標物的衍生處理。因此，有機錫檢測方法單一，目前只有GC法和ICP法，需要復雜的衍生化處理，缺乏高靈敏速測技術。電化學傳感器具有速測能力，目前尚未見有機錫的電化學檢測方法。

有鑒于此，特提出本發明。

發明內容

本發明涉及一種有機錫分子印跡電化學傳感器的制備方法，包括：

1）. 在絲網印刷電極上通過電化學沉積法修飾納米金顆粒，得到納米金修飾絲網印刷電極；

2）. 將所述納米金修飾絲網印刷電極依次浸入鄰氨基硫代苯酚溶液以及三環錫溶液中進行兩步自組裝，得到自組裝電極；

3）. 將所述自組裝電極浸入含有三環錫和鄰氨基硫代苯酚的印跡聚合溶液中，并在其表面原位聚合分子印跡聚合物，形成一層分子印跡膜得到印跡電極；

4）. 使用正十二硫醇封閉未形成印跡的分子印跡膜空白表面，然后洗脫非聚合物鄰氨基硫代苯酚和三環錫；

5）. 去除三環錫模板分子，制得所述有機錫分子印跡電化學傳感器。

基于分子印跡技術制備的分子印跡聚合物（molecular imprinted polymer，MIP）能夠耐酸堿和有機試劑腐蝕、對目標物具有特異性識別作用。分子印跡電化學傳感器是將分子印跡聚合物作為識別元件制備的具有特異選擇性的仿生傳感器。這種傳感器兼具分子印跡技術和電化學傳感技術的優點，特異性強、靈敏度高、價格低廉，設備小型化型化便于攜帶，能夠現場快速檢測。在電化學檢測過程中，三環錫農藥分子與印跡聚合物識別位點特異性結合后導致電化學信號探針的氧化還原峰電流發生改變，且三環錫的吸附量與電化學探針氧化還原峰電流的改變量呈現線性關系，從而實現三環錫的定量檢測。因此，利用循環伏安法和方波伏安法及阻抗法，通過修飾多種納米材料于電極，篩選探針靈敏度和響應速率，優選緩沖液種類、酸堿度、離子濃度、富集時間和掃速等參數，建立適用于農產品中有機錫農藥的分子印跡電化學傳感快速檢測技術。

金納米粒子（AuNPs）具有良好的電催化活性，較大的比表面積和良好的生物相容性，已被廣泛用于電化學傳感器作為固定載體來提高對目標分子的吸附性能和檢測靈敏度。