[發明專利]2-芳基砜基-2，2-二氟重氮乙烷化合物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201810049084.6
• 申請日: 2018-01-18
• 公開（公告）號: CN108383761B
• 公開（公告）日: 2019-08-13
• 發明（設計）人: 馬軍安;曾俊良;張發光
• 申請（專利權）人: 天津大學
• 主分類號: C07C315/04
• 分類號: C07C315/04;C07C317/28;C07D213/71;C07D231/14;C07D231/12
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 王麗

1.一種2-芳基砜基-2，2-二氟重氮乙烷化合物，其特征在于它是具有如下化學結構通式的化合物：

式中Ar為苯基、對氯苯基、對氟苯基、對甲基苯基、對甲氧基苯基、4-聯苯基、2-萘基或2-吡啶基。

2.權利要求1的2-芳基砜基-2，2-二氟重氮乙烷化合物的制備方法；其特征是包括如下步驟：

1)將2，2-二氟-2-芳基硫基乙醇溶解于水和乙酸的混合液中，濃度范圍為0.2～1mol/L,加入2～4當量氧化劑，加熱回流反應1-5小時，薄層色譜檢測反應完全后，經洗滌、萃取、分離，得到白色固體2，2-二氟-2-芳基砜基乙醇；

2)將2，2-二氟-2-芳基砜基乙醇溶于有機溶劑中，濃度范圍為0.2～1mol/L,加入1.2～1.8當量有機堿，零度滴加1.1～1.5當量三氟甲磺酸酐，室溫反應0.5～3h,加入2.5～4.5當量濃氨水，室溫反應12～48h.經洗滌、萃取、分離，旋干有機相，得2，2-二氟-2-芳基砜基乙胺；加入二氯甲烷使2，2-二氟-2-芳基砜基乙胺溶解，加入1.5～2.5當量氯化氫的乙醚溶液，過濾得白色固體2，2-二氟-2-芳基砜基乙胺鹽酸鹽；

3)將2，2-二氟-2-芳基砜基乙胺鹽酸鹽溶解于有機溶劑和水的混合溶劑中，濃度范圍為0.5～1mol/L,加入1.1～1.5當量亞硝酸鹽，室溫攪拌0.5～3h， 經洗滌、萃取、分離，柱色譜純化得黃色液體2-芳基砜基-2，2-二氟重氮乙烷。

3.如權利要求2所述的方法，其特征是所述步驟1)的氧化劑為氧氣、雙氧水、二氯二氰基苯醌DDQ、過硫酸氫鉀復合鹽Oxone、間氯過氧苯甲酸、二氧化錳或過氧叔丁醇。

4.如權利要求2所述的方法，其特征是所述步驟1)中水和乙酸的體積比為：1:2～2:1。

5.如權利要求2所述的方法，其特征是所述步驟2)的有機堿為三乙胺、吡啶、乙基二異丙胺、2，6-二甲基吡啶、DBU、DMAP、三乙烯二胺、N-甲基嗎啉或四甲基乙二胺。

6.如權利要求2所述的方法，其特征是所述步驟2)的有機溶劑為乙腈、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二氯甲烷、氯仿、1，4-二氧六環、N,N-二甲基甲酰胺DMF或二甲亞砜DMSO。

7.如權利要求2所述的方法，其特征是所述步驟3)的有機溶劑為甲苯、乙腈、四氫呋喃、乙酸乙酯、1-甲基四氫呋喃、二氯甲烷、氯仿、1，4-二氧六環、DMF或DMSO。

8.如權利要求2所述的方法，其特征是所述步驟3)的亞硝酸鹽為亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、亞硝酸鋰、亞硝酸鎂或亞硝酸鈣。

9.如權利要求2所述的方法，其特征是所述步驟3)的有機溶劑和水的體積比為：5～20:1。

10.權利要求1的2-芳基砜基-2，2-二氟重氮乙烷化合物用于合成二氟甲基吡唑類化合物。