[發(fā)明專利]用于制備聚丙烯彈性體蒙脫土復合材料的負載型催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810045583.8
• 申請日: 2018-01-17
• 公開（公告）號: CN110041456B
• 公開（公告）日: 2021-08-31
• 發(fā)明（設計）人: 義建軍;吳偉;袁苑;邸得利;許薔;張振秀;趙福義;李榮波;王莉
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F110/06
• 分類號: C08F110/06;C08F4/70;C08F4/02;C08K3/34;C08L23/12
• 代理公司: 北京律誠同業(yè)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

1.一種用于制備聚丙烯彈性體蒙脫土復合材料的負載型催化劑的制備方法，其特征在于：

所述用于制備聚丙烯彈性體蒙脫土復合材料的負載型催化劑包括A組分和B組分：

所述A組分為以蒙脫土為載體的二亞胺鎳負載型催化劑；

所述B組分為烷基鋁與水或多元醇的反應物，即鋁氧烷；

其中：

所述A組分的制備方法為：

蒙脫土中加入甲苯以及二亞胺鎳的二氯甲烷溶液，室溫下攪拌反應1～24h，用甲苯洗滌，再用正己烷洗滌，干燥剩余固體，得到組分A；其中，所述蒙脫土與二亞胺鎳的比例為1g蒙脫土為加入(1～30)*10^-5mol茂金屬配合物；

所述B組分的制備方法為：

在標準無水無氧條件下，以烷烴或芳香烴為溶劑，在-100℃至-20℃下，緩慢將水或多元醇滴加入烷基鋁溶液中，自然恢復到室溫，并在室溫下反應1～24小時，然后除去或不除去溶劑制備而成；其中，Al:水或多元醇摩爾比為0.1～100：1；使用兩種不同種類的烷基鋁時，先后加入的兩種烷基鋁的摩爾比為1：20～20：1；

所述二亞胺鎳為單氨基或雙氨基二亞胺鎳配合物；

其中，所述雙氨基二亞胺鎳配合物的合成方法為：

苊醌和2,4,6-三烷基苯-1,3-二胺以摩爾比為1：1～10回流反應16～48小時生成帶雙氨基的二亞胺化合物，所述回流反應以異丙醇作溶劑，對甲苯磺酸作催化劑；

所述帶雙氨基的二亞胺化合物溶于二氯甲烷，加入鎳的鹵化物，并以二氯甲烷作溶劑反應16～48小時，過濾，濃縮反應液，加入乙醚沉淀，用乙醚洗滌1～5次，抽干溶劑得雙氨基二亞胺鎳配合物；其中，鎳的鹵化物與帶雙氨基的二亞胺化合物的摩爾比為1～2：1。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于制備聚丙烯彈性體蒙脫土復合材料的負載型催化劑的制備方法，其特征在于：所述蒙脫土載體經(jīng)過酸化處理。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于制備聚丙烯彈性體蒙脫土復合材料的負載型催化劑的制備方法，其特征在于：所述酸化處理的具體步驟如下：

蒙脫土分散在去離子水中，攪拌0.5～2h，再加入鹽酸溶液或者硫酸溶液，0～90℃下攪拌反應4～24h，用去離子水將酸化蒙脫土洗滌至pH＝6～7，烘干后，研磨過篩；真空后，氮氣保護下備用。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的用于制備聚丙烯彈性體蒙脫土復合材料的負載型催化劑的制備方法，其特征在于：所述鹽酸溶液或者硫酸溶液濃度為0.5～2M。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的用于制備聚丙烯彈性體蒙脫土復合材料的負載型催化劑的制備方法，其特征在于：所述蒙脫土和鹽酸溶液或者硫酸溶液的比例為1g蒙脫土:(0.5～5molH⁺)。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于制備聚丙烯彈性體蒙脫土復合材料的負載型催化劑的制備方法，其特征在于：

其中單氨基二亞胺鎳配合物的合成方法為：

二酮上的一個酮基和2，6-二烷基苯胺或2,4,6-三烷基苯-1,3-二胺反應生成亞胺基得到單酮基亞胺化合物，所述亞胺基得到單酮基亞胺化合物繼續(xù)和4,4’-亞甲基-二-(2,6-二烷基苯胺)以摩爾比為1：1～10回流反應16～48小時生成帶一個胺基的二亞胺單氨基化合物，所述回流反應以異丙醇作溶劑，對甲苯磺酸作催化劑；

反應得到的帶一個胺基的二亞胺單氨基化合物溶于二氯甲烷，加入鎳的鹵化物，并以二氯甲烷作溶劑反應16～48小時，過濾，濃縮反應液，加入乙醚沉淀，用乙醚洗滌1～5次，抽干溶劑得單氨基二亞胺鎳配合物；其中，鎳的鹵化物與帶單氨基的二亞胺化合物的摩爾比為1～2：1。

7.一種用于制備聚丙烯彈性體蒙脫土復合材料的負載型催化劑，其是通過權(quán)利要求1-6任一項所述的制備方法制得，其特征在于，包括如下組分：

A組分和B組分：

所述A組分為以蒙脫土為載體的二亞胺鎳負載型催化劑；

所述B組分為烷基鋁與水或多元醇的反應物，即鋁氧烷。