[發明專利]加氫裂化催化劑的生產方法有效
| 申請號: | 201810037420.5 | 申請日: | 2018-01-16 |
| 公開(公告)號: | CN110038621B | 公開(公告)日: | 2021-12-07 |
| 發明(設計)人: | 王繼鋒;徐學軍;王海濤;劉東香;馮小萍 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院 |
| 主分類號: | B01J29/16 | 分類號: | B01J29/16;C10G47/20 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 加氫裂化催化劑 生產 方法 | ||
1.一種加氫裂化催化劑的生產方法,包括:
(1)、配制含Ni、W組分的混合溶液A,配制含W、Si、Al組分的混合溶液B;
(2)、所述的混合溶液A、有機助劑與偏鋁酸鈉堿性溶液并流加入反應罐中進行成膠反應,生成含鎳、鎢、鋁沉淀物漿液Ⅰ,將所得的漿液Ⅰ進行老化;
(3)、所述的混合溶液B和氨水并流加入步驟(2)所得的老化后的漿液Ⅰ中進行成膠反應,生成含鎳、鎢、硅、鋁沉淀物漿液Ⅱ,向漿液Ⅱ中加入分子篩的懸濁液,然后在攪拌條件下進行老化;
(4)、老化結束后,將步驟(3)所得物料經干燥,再經成型、洗滌,經干燥、焙燒,得到加氫裂化催化劑;
其中,在步驟(2)成膠反應前加入有機模板劑;所述有機模板劑為季銨鹽類模板劑;步驟(2)中,所述有機助劑為羧酸聚合物和/或有機膦酸;所述羧酸聚合物的分子量為400~5000。
2.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:在步驟(1)的混合溶液A中,Ni以NiO計的重量濃度為5~100g/L,W以WO3計的重量濃度為2~60g/L;混合溶液B中,W以WO3計的重量濃度為2~50g/L,Si以SiO2計的重量濃度為10~100g/L,Al以Al2O3計的重量濃度為2~60g/L。
3.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:所述羧酸聚合物為聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚馬來酸、聚天冬氨酸、聚環氧琥珀酸、丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物、馬來酸-丙烯酸共聚物中的一種或多種;所述有機膦酸為乙二胺四亞甲基膦酸、羥基亞乙基二膦酸、多元醇膦酸酯、多氨基多醚基亞甲基膦酸、1,2,4-三羧酸-2-膦酸基丁烷、羥基膦酰基乙酸、氨基三亞甲基膦酸、二亞乙基三胺五亞甲基膦酸中的一種或多種;所述有機助劑的加入量與混合溶液A中的W的摩爾比為0.3:1~3:1。
4.按照權利要求3所述的方法,其特征在于:所述羧酸聚合物為聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚馬來酸、聚天冬氨酸、聚環氧琥珀酸中的一種或多種;所述有機膦酸為乙二胺四亞甲基膦酸、羥基亞乙基二膦酸、氨基三亞甲基膦酸中的一種或多種;所述有機助劑的加入量與混合溶液A中的W的摩爾比為0.5:1~2:1。
5.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)中,所述有機助劑單獨并流加入,或在配制混合溶液A時加入,或采用上述兩種方式組合加入。
6.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)中所述有機模板劑為四乙基溴化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基溴化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基溴化銨、四丁基氫氧化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十二烷基三甲基氯化銨中的一種或多種。
7.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)中所述有機模板劑的加入量與步驟(2)加入的混合溶液A中的W的摩爾比為0.3:1~3:1。
8.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)中所述有機模板劑的加入量與步驟(2)加入的混合溶液A中的W的摩爾比為0.5:1~2:1。
9.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)中成膠反應前加入有機模板劑,即在混合溶液A、有機助劑和偏鋁酸鈉堿性溶液并流加入反應罐之前先將有機模板劑加入反應罐中。
10.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:通過步驟(2)由混合溶液A引入催化劑中的W以WO3計占催化劑中WO3的重量的40%~80%;通過步驟(3)由混合溶液B引入催化劑中的W以WO3計占催化劑中WO3的重量的20%~60%。
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