[發(fā)明專利]一種聯(lián)產(chǎn)化工產(chǎn)品二甲基芐醇和1,2-戊二醇的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810037131.5
• 申請日: 2018-01-15
• 公開（公告）號: CN108002977B
• 公開（公告）日: 2020-12-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 金泰
• 申請（專利權(quán)）人: 臺州泰捷化工科技有限公司
• 主分類號: C07C29/00
• 分類號: C07C29/00;C07C33/20;C07C29/48;C07C31/20;B01J31/26;B01J31/22
• 代理公司: 北京挺立專利事務(wù)所(普通合伙) 11265
• 代理人: 王靜思

本發(fā)明提供一種聯(lián)產(chǎn)化工產(chǎn)品二甲基芐醇和1,2?戊二醇的方法，所述方法以1?戊烯和異丙苯過氧化氫為反應(yīng)原料，在主催化劑和助催化劑的作用下反應(yīng)得到二甲基芐醇和1,2?戊二醇，所述主催化劑為乙酰丙酮鹽或2?乙基己酸鹽，所述助催化劑為為三氯化鐵，四氯化錫，三氟甲磺酸錫，氯化鋰，溴化鋰，三氟化硼中的一種或多種；本發(fā)明的方法不需要對反應(yīng)進行后處理，直接可以進行下一步的開環(huán)反應(yīng)，同時聯(lián)產(chǎn)產(chǎn)品1,2?戊二醇和二甲基芐醇的選擇性分別可以高達96%和98%以上，大大簡化了反應(yīng)過程并提高了生產(chǎn)的效率。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種化工產(chǎn)品合成的技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種同時合成二甲基芐醇和1,2-戊二醇的方法。

背景技術(shù)

1,2-戊二醇是一種直鏈的二醇，是一種重要的醫(yī)藥化工原料。丙環(huán)哩是比利時一家名為Janssen的藥物公司在70年代末合成的內(nèi)吸收性三哩類殺菌劑，是一種高效能、低毒性、活性光譜的殺菌劑，具有保護和治療的雙重作用，具有十分廣闊的應(yīng)用前景，1,2-戊二醇是制備殺菌劑丙環(huán)哩的關(guān)鍵中間體，全世界80%以上的1,2-戊二醇均用來生產(chǎn)丙環(huán)哩。1,2-戊二醇還可以用來生產(chǎn)聚酯、表面活性劑；1,2-戊二醇還具有保濕功效成分，與其它保濕劑復(fù)配使用產(chǎn)生較強的協(xié)同作用，可用作化妝品或個人及護理用品的保濕功效成分；1,2-戊二醇還具有抑菌性，在不添加其它防腐劑的配方中亦可有效抑制產(chǎn)品的變質(zhì)。

目前已有多篇文獻報道了1,2-戊二醇的合成方法，包括（1）正戊烯環(huán)氧化反應(yīng)和后續(xù)的水解反應(yīng)；（2）糠醛或康醇的加氫還原反應(yīng)。第一種方法只要存在生產(chǎn)安全和污染大等不足，第二種方法的原料轉(zhuǎn)化率不高，反應(yīng)的副產(chǎn)物較多，反應(yīng)的后處理復(fù)雜等。

其中，德故賽公司在DE3442937中公開了以正戊烯為原料，苯為溶劑，丙酸為載氧劑和氫氧化鈉為開環(huán)試劑的連續(xù)相中合成1,2-戊二醇的方法；Ciba-Geigy公司的US4479021專利公開了一種采用正戊烯和甲酸為原料，過氧化氫為氧化劑，氫氧化鈉為開環(huán)試劑的合成1,2-戊二醇的連續(xù)生產(chǎn)工藝；浙江聯(lián)盛集團在CN1552684專利中也公開了以正戊烯、甲酸和過氧化氫為原料的類似生產(chǎn)工藝。然而，上述工藝中的甲酸或丙酸為中強酸，對于設(shè)備的腐蝕性大，少量泄露的甲酸對于操作者的皮膚有強烈的腐蝕作用，并且以正戊烯物質(zhì)的量2-10倍的甲酸導(dǎo)致大量的液體有機廢料需要處理，生產(chǎn)成本極其高昂。

大連化物所在CN1923777中公開了以磷鎢酸催化正戊烯與過氧化氫反應(yīng)直接制備1,2-脂肪二醇的方法，解決了因過量使用甲酸所引起的問題，但是其仍存在反應(yīng)產(chǎn)品1,2-戊二醇的選擇性和收率較低的問題。

糠醛或康醇的加氫還原反應(yīng)，大多要使用貴金屬的加氫催化劑反應(yīng)成本較高，反應(yīng)條件苛刻，同時反應(yīng)的選擇性也較差，1,2-戊二醇的選擇性一般均在50%以下，不具備工業(yè)化生產(chǎn)的條件。

岳陽昌德化工在CN107445796A中公開了一種聯(lián)產(chǎn)二甲基芐醇與1,2-戊二醇的方法，該方法使用1-戊烯與異丙苯過氧化氫在環(huán)氧化催化劑作用下進行環(huán)氧化反應(yīng)，然后在水解催化劑作用下進行水解反應(yīng)得到1,2-戊二醇。該方法雖然可以同時聯(lián)產(chǎn)二甲基芐醇與1,2-戊二醇，但是該方法需要分別環(huán)氧化反應(yīng)和水解反應(yīng)，且兩步反應(yīng)之間需要進行精餾處理，反應(yīng)的過程過于復(fù)雜，能耗較大，成本也較高，同時，該制備方法二甲基芐醇的選擇性只能達到90%以上，1,2-戊二醇只能達到80%以上，產(chǎn)品的選擇性仍然較低。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種可以同時生產(chǎn)二甲基芐醇與1,2-戊二醇的方法，該方法反應(yīng)過程簡單，不需要經(jīng)過分步反應(yīng)和中間的后處理過程，同時可以聯(lián)產(chǎn)二甲基芐醇與1,2-戊二醇，且二甲基芐醇與1,2-戊二醇的選擇性較高。

本發(fā)明提供的技術(shù)方案如下：