[發明專利]一種殼寡糖接枝共聚物G1.0及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201810033904.2
• 申請日: 2018-01-14
• 公開（公告）號: CN108192000B
• 公開（公告）日: 2021-06-01
• 發明（設計）人: 熊春華;楊雄;閻亞利;王小青;陳青;方嬙;葉鑫妍
• 申請（專利權）人: 浙江工商大學
• 主分類號: C08F8/32
• 分類號: C08F8/32;C08F251/00;C08F220/14;A23L3/3562;C12P19/26;C12P19/14
• 代理公司: 杭州橙知果專利代理事務所(特殊普通合伙) 33261
• 代理人: 余成鵬

1.一種殼寡糖接枝共聚物G1.0，其特征在于其分子式如下：

其中n為任意整數值。

2.一種權利要求1所述的殼寡糖接枝共聚物G1.0的制備方法，其特征在于，所述制備方法具體步驟如下：

1)稱取一定量的殼寡糖，加入1％(v/v)的乙酸作為反應溶劑，乙酸加入量與殼寡糖的總量關系如下：每1g殼寡糖中加入上述乙酸溶液25ml；充分溶解后，向瓶內通入氮氣移除氧氣；在氮氣保護下加入一定量的硝酸鈰銨作為引發劑，引發劑的加入量與殼寡糖的質量比為1.6:1-2.5:1；然后緩慢地逐滴加入適量丙烯酸甲酯；待反應完成后，將反應所得物G0.5濾出，接著將濾出的反應所得物G0.5先用反應溶劑1％(v/v)乙酸抽濾3次，再依次丙酮、乙醚、無水乙醇反復沖洗3次，除去未反應的丙烯酸甲酯，最后放入50℃真空干燥箱烘干備用，加入的丙烯酸甲酯中含有防止自身聚合的阻聚劑對甲氧基酚MEHQ，殼寡糖和丙烯酸甲酯的反應摩爾比為1:8—1:8.5；設置好攪拌速度為200rpm,40℃—55℃溫度下連續反應時間為8h；

2)稱取上述步驟制得備用的G0.5，加入色譜級的甲醇溶劑浸泡12h，控制反應溫度為20℃，逐滴加入分析純乙二胺，N₂保護下反應8h；甲醇的加入量和G0.5的總量關系如下：每1mgG0.5加入0.5ml甲醇；乙二胺的加入量和G0.5的總量關系如下：每1mgG0.5加入0.08ml乙二胺；待反應完成后，將反應所得物G1.0濾出，用反應溶劑甲醇沖洗3遍，然后再依次用無水乙醇、蒸餾水反復洗滌3次，置于50℃真空干燥即得；

上述步驟1)中所述反應原料殼寡糖的制備步驟如下：

a)、稱取一定量的殼聚糖通過高速攪拌使其充分溶解于一定量的1％(v/v)乙酸溶液中，然后將溶液轉移至石英三頸瓶內，添加一定量的30％(v/v)H₂O₂,正確安裝于微波合成儀腔體內，使超聲波探頭沒到溶液的界面以下；設置微波功率300w，反應30min,打開紫外燈光照進行輔助降解，待實驗結束，將溶液在40℃下水浴旋蒸濃縮，然后進行冷凍干燥24h，即可得到粘均分子量Mη在25000的殼低聚糖樣品；上述乙酸加入量與殼聚糖的總量關系如下：每3g殼聚糖加入100mL上述乙酸溶液,H2O2加入量與殼聚糖的總量關系如下：每1g殼聚糖加入0.1mL30％(v/v)H₂O₂；

b)、按照質量比為1：1：1的比例稱取一定量的木瓜蛋白酶、果膠酶和纖維素酶溶于pH＝5.5的HAC-NaAC的緩沖溶液中，配制成1mg/mL的酶液，待用；將上述經微波降解后的殼低聚糖溶液的pH調節至5.5，按照酶與底物的濃度之比為1：10，加入上述待用酶液，攪拌均勻，并置于45℃的恒溫水浴槽中酶解4h；完成后煮沸加熱10min使酶滅活，40℃下減壓蒸餾濃縮得到制備所需的反應原料殼寡糖樣品溶液；

還包括對制備所得的殼寡糖樣品溶液進行分子量分級，選取分子量為3500-7000的殼寡糖作為原料；具體分級方法如下：分別選取直徑為25mm截留分子量7000和直徑34mm截留分子量為3500的透析袋進行前處理，去除金屬離子；將直徑較小的透析袋套入直徑較大的透析袋中，其中一端用透析袋夾固定，蒸餾水沖洗干凈，然后用5mL的移液槍移取上述步驟b)制備的殼寡糖樣品溶液裝入里層透析袋內，蒸餾水填充雙層透析袋之間的間隙，透析袋夾封口，然后放入裝有蒸餾水的大燒杯中透析5d；透析完成后將雙層膜間隙的液體取出，冷凍干燥，即可得到3500-7000分子量的反應原料殼寡糖。

3.一種權利要求1所述的殼寡糖接枝共聚物G1.0作為食品防腐抑菌劑的應用。