[發明專利]一種有機砜化合物的銅催化合成方法及應用

有效

• 申請號: 201810031971.0
• 申請日: 2018-01-12
• 公開（公告）號: CN108129478B
• 公開（公告）日: 2019-07-09
• 發明（設計）人: 楊道山;孫鵬飛;厲國慶;王樺
• 申請（專利權）人: 曲阜師范大學
• 主分類號: C07D471/04
• 分類號: C07D471/04;C07B45/04
• 代理公司: 北京匯捷知識產權代理事務所(普通合伙) 11531
• 代理人: 于鵬

1.一種有機砜化合物的銅催化合成方法，其特征在于，該方法以一價銅為催化劑，咪唑[1,2-a]并吡啶、1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷雙(二氧化硫)和鹵代芳烴化合物為原料，通過銅催化活化C-H和C-X鍵，反應制得C-3位砜基取代咪唑[1,2-a]并吡啶類化合物，其中，X為碘；所述催化劑為氧化亞銅，反應溶劑為DMF；

其中，所述的咪唑[1,2-a]并吡啶，即含有苯基連接在咪唑[1,2-a]并吡啶的C-2上的化合物，其通式如式(Ⅱ)所示；所述的1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷雙(二氧化硫)的通式如式(Ⅲ)所示；所述的鹵代芳烴化合物，即含有一個鹵素基團連接在芳香烴上的化合物，其通式如式(Ⅳ)所示；

R₁為甲氧基、乙基或鹵素；R₂為甲基、甲氧基或鹵素；R₃為苯基、甲基、甲氧基或鹵素。

2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，在所述方法中，反應溫度110℃～150℃。

3.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，在所述方法中，反應時間18～30h。

4.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，在所述方法中，反應在氮氣氣氛中進行。

5.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述銅催化劑用量為咪唑[1,2-a]并吡啶物質的量的(5～15)％；1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷雙(二氧化硫)用量為咪唑[1,2-a]并吡啶物質的量的(1-3)倍；所述鹵代芳烴化合物用量為咪唑[1,2-a]并吡啶物質的量的(1.5-2.5)倍。

6.根據權利要求5所述的合成方法，其特征在于，反應完成后后處理方法為：將反應體系冷卻至室溫，依次加入水和乙酸乙酯萃取，萃取液通過旋轉蒸發器除去溶劑，殘余物用硅膠柱進行純化。

7.根據權利要求6所述的合成方法，其特征在于，所述的硅膠柱硅膠規格為200～300目。

8.根據權利要求6所述的合成方法，其特征在于，純化時采用體積比5:1的石油醚:乙酸乙酯為洗脫劑。

9.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，除所述原料、反應中間體、副產物和產物外，所述的反應不額外加入其他堿性物質，所述的反應不加入配體。

10.一種如權利要求1-8中任一項所述合成方法在制備C-3位含砜咪唑[1,2-a]并吡啶化合物中的應用。