[發明專利]一種減壓法制備苯甲酰胺類化合物的方法

有效

• 申請號: 201810030649.6
• 申請日: 2018-01-12
• 公開（公告）號: CN110028489B
• 公開（公告）日: 2021-08-06
• 發明（設計）人: 于海波;楊輝斌;趙貴民;陳霖;李斌
• 申請（專利權）人: 沈陽中化農藥化工研發有限公司
• 主分類號: C07D401/04
• 分類號: C07D401/04
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 李穎;周秀梅

一種制備如通式(I)所示的苯甲酰胺類化合物的方法，反應式如下：式中各基團見說明書。所述方法以3?溴?1?(取代吡啶基)?4,5?二氫?1H?吡唑?5?甲酸(IV)為原料，在減壓條件下，經酰氯化同時氧化反應制得通式(III)所示的酰氯，酰氯(III)與取代苯胺(II)在無縛酸劑存在下，高收率地制得通式(I)所示的苯甲酰胺類化合物。

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體地涉及一種減壓法制備苯甲酰胺類化合物的方法。

背景技術

苯甲酰胺類化合物是一類高效、安全的新型殺蟲劑。其中3-溴-N-(2-甲基-4-氯-6-(甲氨酰基)苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(通用名為Chlorantraniliprole)、3-溴-N-(2-甲基-4-氰基-6-(甲氨酰基)苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(通用名為Cyantraniliprole。)具有高的殺蟲活性，杜邦公司已開發為殺蟲劑。另外，沈陽化工研究院發現了具有高殺蟲活性的3-溴-N-(2,4-二氯-6-(甲氨酰基)苯基)-1-(3,5-二氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺，也已經開發為殺蟲劑，通用名為四氯蟲酰胺。

WO2009121288 A1、CN102020633A中公開了3-溴-1-(取代吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸與酰化劑作用下，酰化同時氧化制得酰氯，酰氯再與取代苯胺發生縮合反應可以制得苯甲酰胺類化合物。然而研究人員發現，采用該方法進行大規模合成時，吡唑上3-位的溴發生了鹵素交反應變成氯，產生大量副產物氯代苯甲酰胺類化合物(通式V化合物)。

一直以來，技術人員致力于不斷研究開發新的、更為先進合理、更加環保的制備方法，以便以更優的質量、更低的價格獲得高效、安全的苯甲酰胺類殺蟲劑。

發明內容

本發明的目的在于提供一種適合大規模工業化生產的減壓法制備苯甲酰胺類化合物的方法。

為實現上述目的，本發明采用技術方案為：

一種減壓法制備通式(I)所示的苯甲酰胺類化合物的方法，反應式如下：

式中：R₁選自鹵素、CN或甲基，R₂選自鹵素或CN，R₃選自H或C₁-C₃烷基，R₄選自H、C₁-C₆烷基或C₃-C₆環烷基；X分別選自H或Cl；

反應為：在-0.01～-0.09MP壓力下，通式IV所示的羧酸在酰氯化試劑作用下制得通式III所示的酰氯，所得通式III所示的酰氯再與通式II所示的取代苯胺反應得高收率的通式(I)所示的苯甲酰胺類化合物。

所述酰氯獲得步驟：將通式(IV)所示的羧酸與其1～20倍摩爾的酰氯化試劑在溶劑A中、在-0.01～-0.09MP壓力下、-10℃至溶劑A沸點范圍內，進行酰氯化及氧化反應0.5～48小時，制得通式(III)所示的酰氯；所述溶劑A的用量為通式(IV)所示的羧酸的5～500倍摩爾。

所述通式(IV)所示的羧酸與酰氯化試劑的加料摩爾比為1:2～5，反應壓力為-0.04～-0.07MPa，反應溫度為50℃到溶劑A沸點之間，反應時間1～10小時。

所述酰氯化試劑選自氯化亞砜、草酰氯、三氯化磷或五氯化磷，所述溶劑A選自苯、甲苯、乙腈、二氧六環、己烷或所述酰氯化試劑中的液態試劑。