[發(fā)明專利]一種環(huán)二肽及其在制備殺菌劑中的應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810027375.5
• 申請(qǐng)日: 2018-01-11
• 公開（公告）號(hào): CN108586462B
• 公開（公告）日: 2021-01-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 折冬梅;李志康
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所
• 主分類號(hào): C07D487/04
• 分類號(hào): C07D487/04;A01N43/90;A01P3/00
• 代理公司: 北京慕達(dá)星云知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 11465
• 代理人: 李冉

本發(fā)明公開了屬于植物保護(hù)領(lǐng)域的一種環(huán)二肽及其在制備殺菌劑中的應(yīng)用。所述環(huán)二肽為3?異丙基?吡咯并哌嗪?2,5?二酮。所述殺菌劑防治的病原菌為灰葡萄孢、山扁豆生棒孢、西瓜殼二孢、瓜炭疽菌、稻瘟菌、白色念珠菌、佐佐木薄膜革菌、尖孢鐮刀菌、立枯絲核菌、水稻黃單胞菌、黃曲霉、串珠鐮孢中的一種或一種以上。本發(fā)明首次報(bào)道了環(huán)（L?脯氨酸?L?纈氨酸）的殺菌活性，為殺菌劑的研發(fā)提供了新的思路。作為殺菌劑，環(huán)二肽環(huán)（L?脯氨酸?L?纈氨酸）來(lái)源于丁香假單胞的次級(jí)代謝產(chǎn)物，屬天然產(chǎn)物，在環(huán)境中容易降解，對(duì)環(huán)境不易造成危害。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于植物保護(hù)領(lǐng)域，具體涉及一種環(huán)二肽及其在制備殺菌劑中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中，植物病原菌很容易感染農(nóng)作物，對(duì)農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量和產(chǎn)量都有重大影響。目前，我國(guó)對(duì)植物病原菌的防治主要通過(guò)施用化學(xué)藥劑進(jìn)行防治。雖然化學(xué)防治在短時(shí)間內(nèi)具有較好的效果。但是病原菌易對(duì)藥劑產(chǎn)生抗性，降低化學(xué)防治的效果。且化學(xué)防治極易造成農(nóng)產(chǎn)品藥物殘留，污染生態(tài)環(huán)境，進(jìn)而危害人類健康。因此，尋求更加安全高效的植物病害防治技術(shù)，滿足人類對(duì)安全高效藥劑的需要。

環(huán)二肽又名2,5-二酮哌嗪類或2,5-二氧哌嗪，是由兩個(gè)氨基酸通過(guò)肽鍵環(huán)合而成具有穩(wěn)定六元環(huán)結(jié)構(gòu)的一類簡(jiǎn)單肽類化合物。環(huán)二肽具有穩(wěn)定的六元環(huán)結(jié)構(gòu)，在藥物化學(xué)中環(huán)二肽可以作為一個(gè)重要的藥效團(tuán)。這引起了國(guó)內(nèi)外學(xué)者的廣泛關(guān)注，隨著研究的深入，人們發(fā)現(xiàn)環(huán)二肽在自然界內(nèi)廣泛存在，且不同結(jié)構(gòu)的環(huán)二肽，具有不同的生物活性。

環(huán)(L-脯氨酸-L-纈氨酸)對(duì)植物病原菌的抑制作用，迄今未見國(guó)內(nèi)有文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種環(huán)二肽及其在制備殺菌劑中的應(yīng)用。

一種環(huán)二肽，所述環(huán)二肽為3-異丙基-吡咯并哌嗪-2,5-二酮，又名環(huán)(L-脯氨酸-L-纈氨酸)。所述環(huán)二肽分子式為C₁₀H₁₆N₂O₂，分子量為196.25，[M+H]+為197.25。

上述環(huán)二肽在在制備殺菌劑中的應(yīng)用，所述殺菌劑防治的病原菌為灰葡萄孢、山扁豆生棒孢、西瓜殼二孢、瓜炭疽菌、稻瘟菌、白色念珠菌、佐佐木薄膜革菌、尖孢鐮刀菌、立枯絲核菌、水稻黃單胞菌、黃曲霉、串珠鐮孢中的一種或一種以上。

所述環(huán)二肽作為殺菌劑中唯一有效成分，配制備成符合農(nóng)藥要求的農(nóng)藥劑型，所述農(nóng)藥劑型為乳油、懸浮劑、水乳劑、可濕性粉劑、微乳劑、水分散顆粒劑中的一種或一種以上。

本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明首次報(bào)道了環(huán)(L-脯氨酸-L-纈氨酸)的殺菌活性，為殺菌劑的研發(fā)提供了新的思路。作為殺菌劑，環(huán)二肽環(huán)(L-脯氨酸-L-纈氨酸)來(lái)源于丁香假單胞的次級(jí)代謝產(chǎn)物，屬天然產(chǎn)物，在環(huán)境中容易降解，對(duì)環(huán)境不易造成危害。

附圖說(shuō)明

圖1為殺菌環(huán)二肽環(huán)(L-脯氨酸-L-纈氨酸)的化學(xué)結(jié)構(gòu)示意圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明。

實(shí)施例1殺菌活性物質(zhì)環(huán)(L-脯氨酸-L-纈氨酸)的制備和結(jié)構(gòu)鑒定

本實(shí)施例所用的原料為丁香假單胞菌發(fā)酵液(30L)。發(fā)酵液用高速離心機(jī)離心，取上清液。上清液分別用等體積石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯和正丁醇渦旋萃取3次，每次5min，收集各萃取液，并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮至膏狀。乙酸乙酯層萃取物經(jīng)Sephadex LH-20、MCI反相柱色譜和正相硅膠柱色譜，反復(fù)分離，用薄層硅膠板檢查、合并，展開劑選用氯仿：乙酸乙酯、氯仿：甲醇和氯仿：甲醇：水等流動(dòng)相。得到環(huán)二肽化合物環(huán)(L-脯氨酸-L-纈氨酸)。

核磁共振(NMR)：