[發明專利]一種利用生物質碳水化合物制備N-(5-甲基糠基)苯胺及衍生物的方法

有效

• 申請號: 201810022030.0
• 申請日: 2018-01-10
• 公開（公告）號: CN108250165B
• 公開（公告）日: 2021-03-26
• 發明（設計）人: 肖建軍;邱祖民;楊維冉;劉海平;姜俊;彭陽
• 申請（專利權）人: 南昌大學
• 主分類號: C07D307/52
• 分類號: C07D307/52
• 代理公司: 南昌新天下專利商標代理有限公司 36115
• 代理人: 施秀瑾

1.一種利用生物質碳水化合物制備N-(5-甲基糠基)苯胺及衍生物的方法，其特征是包括如下步驟：

（1）將生物質碳水化合物、亞磷酸、蒸餾水、碘化氫、有機溶劑依次加進反應容器中，常壓條件下，在30℃~120℃溫度下，攪拌，反應0.2~5h后，分離兩相溶劑，將有機層先后以質量分數為15%的亞硫酸鈉、質量分數為5%的氫氧化鈉、飽和食鹽水多次萃取清洗，收集有機相經無水硫酸鎂除水；

（2）按有機相中生物質基5-甲基糠醛含量計量，依次添加多相加氫催化劑，補加溶劑、苯胺或苯胺衍生物進反應容器中，在常壓~2.0MPa壓力的氫氣氣氛，在常溫~100℃的反應溫度下，攪拌，反應0.2~30h，分離催化劑和產物；

步驟（1）所述的生物質碳水化合物為果糖、葡萄糖、蔗糖、菊粉或纖維素中的一種或多種；

步驟（1）所述的碘化氫為質量分數為57%的氫碘酸，添加量為所加碳水化合物物質的量的1~10倍；

步驟（1）所述的亞磷酸的添加量為所加碘化氫物質的量的0.5~10倍；

步驟（1）所述的蒸餾水的添加量為所加碳水化合物質量的0.1~2倍；

步驟（1）所述的有機溶劑為苯、甲苯，用量為所用蒸餾水體積的0.1-10倍；

步驟（2）所述的多相加氫催化劑為Ru、Rh、Pd、Pt、Fe或Ni中的一種或兩種以上的負載型催化劑；

步驟（2）所述的多相加氫催化劑用量按活性組分計量為生物質基5-甲基糠醛的0.01~1mol%；

步驟（2）所述的苯胺衍生物為鄰甲基苯胺、間甲基苯胺、對甲基苯胺、對甲氧基苯胺、對乙氧基苯胺、對氯苯胺、對三氟甲基苯胺或芐胺中的一種，用量為生物質基5-甲基糠醛物質的量的0.5~1.5倍；

步驟（2）所述的溶劑為乙醇、乙酸乙酯、甲苯或苯；溶液體積為生物質基5-甲基糠醛對應理論體積的5~50倍。