[發(fā)明專(zhuān)利]一種芳香羧酸和α,β-不飽和酯交叉脫氫偶聯(lián)的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810020101.3
• 申請(qǐng)日: 2018-01-09
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108191656B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-02-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 石先瑩;趙雪;張琳延;蒲帆
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 陜西師范大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07C67/343
• 分類(lèi)號(hào): C07C67/343;C07C69/618;C07C69/734;C07C69/736;C07C69/65;C07C227/08;C07C229/44;B01J31/22
• 代理公司: 西安永生專(zhuān)利代理有限責(zé)任公司 61201
• 代理人: 高雪霞

1.一種芳香羧酸和α,?-不飽和酯交叉脫氫偶聯(lián)的方法，其特征在于：以五甲基環(huán)戊二烯基二氯化銠二聚體為催化劑，氟化銀為氧化劑，將式Ⅰ所示的芳香羧酸與式Ⅱ所示的α,?-不飽和酯類(lèi)化合物溶于1,4-二氧六環(huán)中，在惰性氣體保護(hù)下50～70℃反應(yīng)，得到式Ⅲ所示的羧基鄰位烯基化芳香羧酸類(lèi)化合物；

式中R¹、R²、R³、R⁴各自獨(dú)立代表H、C₁～C₃烷基、C₁～C₃烷氧基、鹵素、苯基、C₁～C₃烷基取代苯基、C₁～C₃烷氧基取代苯基、芐基、苯氧基、二甲基氨基中的任意一種，R⁵代表C₁～C₄烷基或芐基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳香羧酸和α,?-不飽和酯交叉脫氫偶聯(lián)的方法，其特征在于：所述的R¹、R²、R³、R⁴各自獨(dú)立代表H、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、苯基、芐基、苯氧基、Cl、Br、二甲基氨基中的任意一種，且R¹、R²、R³、R⁴中至少有兩個(gè)為H。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的芳香羧酸和α,?-不飽和酯交叉脫氫偶聯(lián)的方法，其特征在于：所述的芳香羧酸與α,?-不飽和酯類(lèi)化合物的摩爾比為1:1～3。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的芳香羧酸和α,?-不飽和酯交叉脫氫偶聯(lián)的方法，其特征在于：所述的芳香羧酸與α,?-不飽和酯類(lèi)化合物的摩爾比為1:2。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的芳香羧酸和α,?-不飽和酯交叉脫氫偶聯(lián)的方法，其特征在于：所述的催化劑的加入量為芳香羧酸摩爾量的1%～6%。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的芳香羧酸和α,?-不飽和酯交叉脫氫偶聯(lián)的方法，其特征在于：所述的催化劑的加入量為芳香羧酸摩爾量的5%。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳香羧酸和α,?-不飽和酯交叉脫氫偶聯(lián)的方法，其特征在于：所述的芳香羧酸與氧化劑的摩爾比為1:2。

8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的芳香羧酸和α,?-不飽和酯交叉脫氫偶聯(lián)的方法，其特征在于：在惰性氣體保護(hù)下60℃攪拌反應(yīng)3小時(shí)。