[發明專利]一種查爾酮sanjuanolide的合成方法

在審

• 申請號: 201810017967.9
• 申請日: 2018-01-09
• 公開（公告）號: CN108047012A
• 公開（公告）日: 2018-05-18
• 發明（設計）人: 楊金會;李芳輝;嚴志明;王石浩志;遲九蓉
• 申請（專利權）人: 寧夏大學
• 主分類號: C07C45/64
• 分類號: C07C45/64;C07C49/835
• 代理公司: 北京彭麗芳知識產權代理有限公司 11407
• 代理人: 彭麗芳

1.一種查爾酮sanjuanolide的合成方法，其特征在于，包括如下步驟：

S1、2-羥基4-甲氧基-3-異戊烯基苯乙酮的合成

將297.5mg的2,4-二羥基-3-異戊烯基苯乙酮溶于干燥的10ml丙酮中，并加入373mg無水碳酸鉀，繼續滴加113mg氯甲基甲基醚，回流20分鐘，反應結束后加入10ml水，分別用40ml乙酸乙酯萃取3次，合并有機相，水洗水洗2次，飽和食鹽水洗1次，無水Na2SO4干燥，減壓蒸去溶劑，以V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10：1為洗脫劑，硅膠柱層析分離得2-羥基4-甲氧基-3-異戊烯基苯乙酮；

S2、2′-羥基-3′異戊烯基-4′-甲氧甲氧基查爾酮的合成

將264.3mg2-羥基4-甲氧基-3-異戊烯基苯乙酮和106mg苯甲醛溶于5mL乙醇中，冰水浴冷卻，緩慢滴加2.8g KOH，7.5mL H2O-EtOH溶液，氮氣保護下0℃反應1h后自然升至室溫，繼續反應過夜，反應結束后加入20ml乙酸乙酯，冰水浴下，用3mol/L的鹽酸調節至PH為3～4，乙酸乙酯萃取,有機相合并后依次水洗、飽和食鹽水洗，無水硫酸鈉干燥；過濾，減壓蒸除溶劑,以v石油醚:v乙酸乙酯＝20:1為洗脫劑，硅膠柱層析分離得2′-羥基-3′異戊烯基-4′-甲氧甲氧基查爾酮；

S3、2′，4′-羥基-3′異戊烯基-查爾酮的合成

將42mg2′-羥基-3′異戊烯基-4′-甲氧甲氧基查爾酮溶于5mL甲醇中，待完全溶解后加1mL的濃度為3mol/L的鹽酸，加熱回流15min，冷卻至室溫3mL水，乙酸乙酯萃取，合并有機相，經后處理，以V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝8：1為洗脫劑，硅膠柱層析分離得2′，4′-羥基-3′異戊烯基-查爾酮；

S4、2′,4′-二羥基-3′-(2″-羥基-3″-甲基-3″-丁烯基)查爾酮的合成

將31mg的2′，4′-羥基-3′異戊烯基-查爾酮溶10ml二氯甲烷中，加入0.31mg感光劑四苯基卟啉，混合物在零下25攝氏度、500W的汞燈下紫外光照1h，TLC監測反應至原料反應完全，加入27mg三苯基磷，零下25攝氏度過夜，將反應混合物濃縮，以V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝2：1為洗脫劑，硅膠柱層析上快速分離純化，即得。

2.如權利要求1所述的一種查爾酮sanjuanolide的合成方法，其特征在于，所述H2O-EtOH溶液為v/v＝1:2的H2O-EtOH溶液。