[發明專利]包含草酰胺基酯基團的硅氧烷的制備方法

有效

• 申請號: 201780094727.2
• 申請日: 2017-12-19
• 公開（公告）號: CN111133035B
• 公開（公告）日: 2022-03-11
• 發明（設計）人: 奧利弗·舍費爾
• 申請（專利權）人: 瓦克化學股份公司
• 主分類號: C08G77/04
• 分類號: C08G77/04;C08G77/26
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 李海霞

本發明涉及一種通過使(A)通式(II)的硅烷、任選地(B)通式(III)：R⁴_t(R⁵O)_4?tSi的硅烷和(W)水反應制備包含草酰胺基酯基的硅氧烷的方法，所述基團和指數具有權利要求1示出的含義。

技術領域

本發明涉及具有氧酰胺基酯(oxamidoester)基團的硅氧烷的制備方法。

背景技術

化學基團

通常稱為2-氨基-2-氧代乙酸酯(2-amino-2-oxoacetate)或草酰胺基(oxamidegroup)或稱為草酰氨酯基(oxamidoester group)，但是術語草酰胺酯在下文中應用于指代該基團。半酯結構與氧代基團的組合意味著，草酰胺酯具有比酰胺或氨基甲酸酯(carbamate)更具反應性的優勢，特別是在與胺或醇反應時。然而，它們比異氰酸酯結構穩定得多，例如，它們不二聚或三聚，并且反應性明顯較低，這使得這些基團的反應控制更加直接。

草酰胺酯官能的聚硅氧烷可用于許多應用領域，但特別是可用于制備熱塑性硅氧烷的嵌段共聚物，如例如EP-A1963404中所述。這種草酰胺基酯官能的硅氧烷的制備原則上是已知的，并且在US-A2007/0149745中進行了描述。該方法使用雙氨基烷基官能的硅氧烷作為起始產物，其可以通過各種方法制備。這些雙氨基烷基官能的硅氧烷優選與過量存在的草酸二烷基酯反應，以形成期望的取代的氨基(氧代)乙酸酯官能的硅氧烷，以下簡稱為草酰胺基酯官能的硅氧烷。在這些產物可以進一步反應之前，通常還需要除去反應混合物中存在的過量草酸二烷基酯，在這種情況下，這主要是通過分批真空蒸餾來完成的。然而，關于所描述的方法，有幾點是不利的。草酰胺基酯官能的硅氧烷的官能化程度首先且最主要地取決于用作起始原料的雙(氨基烷基)硅氧烷的官能化程度，但是制備官能度＞99％非常費力。而且，為了避免副反應，有必要以相對大量過量使用添加的草酸二烷基酯，這進而需要費力且昂貴地除去這些草酸二烷基酯，因為這些有時是有毒的。第三個主要缺點是這樣的事實，即市售的草酸二烷基酯(例如，草酸二乙酯)含有雜質，這些雜質在與雙氨基官能的硅氧烷反應時，會產生有時著色很深的產品，如果進一步使用需要光學透明且無色的產品，則其必須在進一步的步驟中進行繁重的脫色。合適的氨基硅氧烷前體的可用性是用于制備鏈長不同的草酰胺基酯官能的硅氧烷的先決條件。然而，該方法的最大缺點可能是在工業過程中幾乎不可能制備在側鏈上具有草酰胺基酯功能的硅氧烷，因為兩個側氨基與一個草酸二乙酯分子的反應會導致擴鏈產物，因此導致部分交聯的產品。該反應只能通過不切實際地高過量的草酸酯來抑制，將其除去會使這些化合物的合成不經濟。因此，迄今尚未描述在側鏈上帶有草酸酯基的化合物。

因此，解決的問題是克服現有技術的缺點。

發明內容

本發明提供了一種通過使

(A)以下通式的硅烷

任選地(B)以下通式的硅烷

R⁴_t(R⁵O)_4-tSi (III)

和(W)水反應制備具有草酰胺基酯基的硅氧烷的方法，

其中

R¹可以獨立地相同或不同，并表示可被雜原子中斷的單價，任選地取代的SiC-鍵合的烴基，

R²可以獨立地相同或不同，并且代表氫原子或可被雜原子中斷的一價，任選地取代的烴基，

R³代表可被氧原子中斷的一價、任選取代的烴基，