[發(fā)明專利]乙烯-乙烯醇系共聚物組合物粒料及乙烯-乙烯醇系共聚物組合物粒料的制造方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201780079959.0 | 申請(qǐng)日： | 2017-12-27 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN110139890B | 公開（公告）日： | 2022-05-10 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 妹尾竜太;畑中誠(chéng) | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 三菱化學(xué)株式會(huì)社 |
| 主分類號(hào)： | C08J3/12 | 分類號(hào)： | C08J3/12 |
| 代理公司： | 北京林達(dá)劉知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11277 | 代理人： | 劉新宇;李茂家 |
| 地址： | 日本*** | 國(guó)省代碼： | 暫無(wú)信息 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 乙烯 共聚物 組合 料及 物粒料 制造 方法 | ||
本發(fā)明提供一種乙烯?乙烯醇系共聚物組合物粒料，能夠?qū)⒅睆?00μm以下的微小魚眼的發(fā)生以極高程度抑制，含有共軛多烯，其特征為：該粒料表層部的共軛多烯的含量相對(duì)于該粒料，按重量基準(zhǔn)計(jì)為30ppb以上，且含有至少一種特定比例的魚眼抑制成分。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明是關(guān)于進(jìn)行薄膜成形時(shí)能提供魚眼的發(fā)生少的薄膜的乙烯-乙烯醇系共聚物(以下有時(shí)稱為「EVOH」)組合物的粒料，更詳言的，是關(guān)于調(diào)整粒料表面存在的共軛多烯的含量并且以規(guī)定量含有特定成分的EVOH組合物粒料及其制造方法。
背景技術(shù)
EVOH因?yàn)榉肿渔溨泻械牧u基會(huì)形成強(qiáng)氫鍵并形成結(jié)晶部，該結(jié)晶部防止氧氣等氣體從外部侵入，故顯示氧氣阻隔性等優(yōu)良的氣體阻隔性。活用如此的特性，EVOH已利用于成形為食品包裝材料、醫(yī)藥品包裝材料、工業(yè)藥品包裝材料、農(nóng)藥包裝材料等的薄膜、片材或瓶等包裝容器等。
EVOH通常利用熔融成形而成形、加工為薄膜狀、片狀、瓶狀、杯狀、管狀、管路狀等形狀并供實(shí)用。因此EVOH的成形性、加工性重要。
但是EVOH因?yàn)樵诜肿觾?nèi)有比較活潑的羥基，故即使在幾乎無(wú)氧狀態(tài)的擠壓成形機(jī)內(nèi)部，仍可能會(huì)因高溫熔融狀態(tài)引起氧化、交聯(lián)反應(yīng)，并產(chǎn)生熱劣化物。已知此熱劣化物有時(shí)會(huì)產(chǎn)生成為魚眼原因的凝膠狀塊的不良現(xiàn)象。
為了改善該不良現(xiàn)象，專利文獻(xiàn)1提案藉由使EVOH含有共軛多烯而抑制了由于熔融成形導(dǎo)致凝膠狀塊等魚眼發(fā)生的EVOH組合物。
專利文獻(xiàn)1揭示在乙酸乙烯酯系共聚物的制造方法中將乙酸乙烯酯等單體共聚合后，添加沸點(diǎn)20℃以上的共軛多烯，進(jìn)而將獲得的乙酸乙烯酯系共聚物予以皂化的方法。并提案依該方法制造的EVOH組合物，是在EVOH含有沸點(diǎn)20℃以上的共軛多烯0.00002～1重量％(0.2～10000ppm)、較佳為0.0001～0.2重量％(1～2000ppm)的組合物(段落0034)。
專利文獻(xiàn)1說(shuō)明：若多烯化合物殘留在最終皂化物中，會(huì)成為臭氣發(fā)生、滲出等的原因，故考慮使用于包裝容器等的觀點(diǎn)，不希望殘存量過(guò)多。并且說(shuō)明：使用容易利用皂化后的水洗予以洗凈除去的多烯化合物較佳(段落0011)。
具體而言，使乙酸乙烯酯于乙烯加壓下聚合后，添加共軛多烯并去除乙烯后，進(jìn)行皂化以制造EVOH，將EVOH顆粒以大量的水洗凈，獲得目標(biāo)的EVOH顆粒(實(shí)施例1)。
使用如此獲得的EVOH顆粒制作的薄膜，著色少，100μm以上的凝膠狀塊的數(shù)目每100cm2為3～10個(gè)(參照表1)。
另外，專利文獻(xiàn)2揭示一種乙烯醇系聚合物的制造方法，成形時(shí)的魚眼少、著色也受抑制，進(jìn)而臭氣也受抑制，其將乙酸乙烯酯系化合物聚合，于蒸餾塔去除未反應(yīng)的乙酸乙烯酯后，供給作為阻聚劑的N,N-二烷基羥胺、苯乙烯衍生物、氫醌衍生物、醌衍生物、哌啶衍生物、共軛多烯中的至少1種。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開平9-71620號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2：日本特開2003-89706號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
近年來(lái)，對(duì)于包裝材料的外觀及臭氣的要求日益嚴(yán)格，希望確保熔融成形性且進(jìn)一步抑制魚眼發(fā)生。尤其，尋求針對(duì)直徑200μm以下的微小魚眼的發(fā)生仍能充分抑制的EVOH粒料。
本發(fā)明有鑒于如以上的情況，目的在于提供能將直徑200μm以下的微小魚眼的發(fā)生以極高程度抑制的EVOH組合物粒料及其制造方法。
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