[發明專利]偏二氟乙烯聚合物

有效

• 申請號: 201780079720.3
• 申請日: 2017-12-18
• 公開（公告）號: CN110114375B
• 公開（公告）日: 2022-04-08
• 發明（設計）人: S.布魯斯奧;J.A.阿布斯勒梅
• 申請（專利權）人: 索爾維特殊聚合物意大利有限公司
• 主分類號: C08F2/20
• 分類號: C08F2/20;C08F214/22;H01M50/417;H01M4/62
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 邰紅

本發明涉及一種偏二氟乙烯聚合物，一種用于制造所述偏二氟乙烯聚合物的方法以及包含所述偏二氟乙烯聚合物的制品。

相關申請的交叉引用

本申請要求于2016年12月22日提交的歐洲申請號16306772.1的優先權，出于所有目的將所述申請的全部內容通過援引方式并入本申請。

技術領域

本發明涉及一種偏二氟乙烯聚合物，一種用于制造所述偏二氟乙烯聚合物的方法以及包含所述偏二氟乙烯聚合物的制品。

背景技術

偏二氟乙烯聚合物有利地用在若干不同的應用中。

偏二氟乙烯聚合物通過或者由懸浮聚合或者由乳液聚合使偏二氟乙烯聚合可獲得。

使偏二氟乙烯和親水性(甲基)丙烯酸單體共聚依然是不容易的工作，由于此類單體的非常不同的反應性。

因此，雖然目標是隨機分布，但是獲得了塊狀型結構。親水性(甲基)丙烯酸單體單元的這種不均勻的分布顯著地影響了共聚物自身的熱穩定性。

具有改進的熱穩定性的直鏈半晶質共聚物已經在WO 2008/129041(意大利蘇威特種聚合物公司(SOLVAY SPECIALTY POLYMERS ITALY S.P.A.))30/10/2008中描述，所述共聚物包含衍生自偏二氟乙烯的重復單元以及按摩爾計從0.05％至10％的衍生自至少一種親水性(甲基)丙烯酸單體的重復單元，其中所述親水性(甲基)丙烯酸單體的隨機分布的單元的分數是至少40％。

然而，在偏二氟乙烯的懸浮聚合期間，可以觀察到反應器污垢(這是聚合物沉積物在反應器和/或攪拌設備的內表面上的積聚)，其阻止用來工業生產的方法的縮放。

因此通常在偏二氟乙烯的懸浮聚合中使用懸浮劑，以便阻止聚合物的沉積物的結垢和積聚；然而，其中存在懸浮劑，盡管可以避免污垢，但是反應的控制可能對于將生產按比例放大至工業水平來說是不足夠穩定的。

WO 2016/041808(意大利蘇威特種聚合物公司)24/03/2016披露了一種用于制造偏二氟乙烯聚合物的方法，所述方法包括使偏二氟乙烯(VDF)在水性懸浮液中在至少以下項存在下聚合：a)環氧烷聚合物(PAO)；以及b)多糖衍生物，其中PAO具有式(I)R_AO-[(CH₂)_mO]_n-R_B(I)，其中R_A和R_B，彼此獨立地，是H或C₁-C₅直鏈或支鏈烷基、優選H或CH₃，m，在每次出現時彼此相同或不同，是從2至5的整數，并且n是從1000至200000的整數。所述方法在聚合期間不產生反應器污垢并且產生聚合物，該聚合物在暴露于濃酸或酸性溶液時比現有技術的PVDF聚合物更耐受變色。然而，此文件未提及考慮方法的控制，并且更具體地，聚合溫度的控制。

確實，反應控制，并且更特別地聚合溫度控制，是以工業規模應用方法的強制性的關鍵方面，然而將確保操作的平滑性、以及所有方法參數的可預測性。

因此，本領域中仍存在對于用于制造偏二氟乙烯聚合物的方法的需求，該方法在工業規模上可行并且使能夠獲得具有良好顏色穩定性的偏二氟乙烯聚合物。

發明內容

現已出人意料地發現，本發明的方法有利地使能夠通過可以精確控制的方法獲得進一步包含衍生自(甲基)丙烯酸單體的重復單元的偏二氟乙烯聚合物，例如沒有突然的熱產生而造成不受控制的超過設定點的反應溫度，同時仍然避免了反應器污垢。當將具有非常不同的聚合動力學的單體(如偏二氟乙烯和(甲基)丙烯酸聚合物)進料至反應器中時，這是特別關鍵的，這可能造成局部的不受控制的聚合的現象。

特別地，已經發現本發明的方法成功地允許精確控制聚合，如通過實際反應溫度相對于設定點溫度的偏差測量的。