[發明專利]制備醚化蜜胺甲醛樹脂的液體組合物的方法

在審

• 申請號: 201780079298.1
• 申請日: 2017-12-20
• 公開（公告）號: CN110099940A
• 公開（公告）日: 2019-08-06
• 發明（設計）人: S·魏因克茨;D·韋拉切爾;G·施爾;J·斯坦恩貝克;E·弗茨;R·斯特羅梅爾;D·弗洛加爾
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C08G12/32
• 分類號: C08G12/32;C08G12/42;C09D133/08;C09D133/10;C09D167/00;C09D175/04
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 劉娜;劉金輝

本發明涉及一種制備具有低甲醛含量的醚化蜜胺甲醛樹脂，即被伯C₁?C₆鏈烷醇醚化的蜜胺甲醛樹脂的液體組合物的方法。本發明還涉及游離甲醛含量小于0.3重量％的醚化蜜胺甲醛樹脂的該類液體組合物。醚化蜜胺甲醛樹脂的液體組合物可以在涂料組合物中用作交聯劑。

本發明涉及一種制備具有低甲醛含量的醚化蜜胺甲醛樹脂，即用伯C₁-C₆鏈烷醇醚化的蜜胺甲醛樹脂的液體組合物的方法。本發明還涉及游離甲醛含量小于0.3重量％的醚化蜜胺甲醛樹脂的該類液體組合物。醚化蜜胺甲醛樹脂的液體組合物可以在涂料組合物中用作交聯劑。

通常將醚化蜜胺甲醛樹脂在含有可交聯基料的涂料組合物中用作交聯劑，尤其在汽車、器具、卷材涂料和罐聽涂料領域中用于耐久漆，用于生產壓制墊，用作貼面的防水粘合劑的成分，用于生產層壓板、封邊條以及用于板材的表面成型。醚化蜜胺甲醛樹脂還在造紙工業中用于紙張的浸漬和涂布。

醚化蜜胺甲醛樹脂長時間以來是已知的且例如描述于Houben-Weyl，Methodender organischen Chemie，第XIV-2卷，1963，第319-402頁，Ullmann′s der Technischen Chemie，1953，第3卷，第487-489頁和幾篇專利參考文獻，如US 2,197,357，US 3,488,350，EP 385225以及其中引用的參考文獻中。

醚化蜜胺甲醛樹脂通過使蜜胺，即2,4,6-三氨基-s-三嗪與甲醛和低級鏈烷醇，尤其是伯C₁-C₆鏈烷醇，如甲醇或正丁醇反應而制備。因此，甲醛與蜜胺的伯氨基反應形成半縮醛胺基團(羥甲基化步驟)，即式NHCH₂OH和N(CH₂OH)₂的基團(也稱為N-羥甲基基團)，后者自身與該鏈烷醇反應而形成醚基(醚化步驟)，即分別形成式NHCH₂OR，N(CH₂OH)(CH₂OR)和N(CH₂OR)₂的醚化羥甲基，其中R對應于該鏈烷醇的烷基。除此以外，甲醛可以與半縮醛胺基團反應形成N鍵合的低聚縮醛基團CH₂[O-CH₂]_n-OH或CH₂[O-CH₂]_n-OR，或者甲醛可以與兩個蜜胺分子的兩個氨基反應形成亞甲基橋或者兩個縮醛胺基團可以反應而形成連接兩個蜜胺分子的兩個氨基的CH₂OCH₂基團。取決于反應條件，形成的官能基團的類型和相對量可以改變。

用鏈烷醇醚化N-羥甲基是平衡反應，其中形成水。此外，在反應混合物中引入水，因為甲醛通常以水溶液使用。為了將該平衡推向產物側，基于終產物的所需化學計量使用過量的鏈烷醇并且在反應結束時除去水，通常通過與用于醚化的過量鏈烷醇一起蒸餾而除去。因此，得到濃縮蜜胺甲醛樹脂組合物，通常用C₁-C₆鏈烷醇將其稀釋以調節醚化蜜胺甲醛樹脂組合物的粘度。在蒸餾過程中，可能發生醚化N-羥甲基的斷裂，這導致甲醛的釋放。此外，用該C₁-C₆鏈烷醇稀釋濃縮蜜胺甲醛樹脂組合物通常導致甲醛的釋放并且因此導致該液體組合物的游離甲醛增加。

取決于終產物中蜜胺:甲醛:鏈烷醇的摩爾比，可以將經濟上最相關的醚化蜜胺甲醛樹脂分類成三種不同類型，即1、2a和2b型：

1.高度羥甲基化和高度烷基化蜜胺甲醛樹脂(下文稱為1型樹脂)。終產物中蜜胺:甲醛:鏈烷醇的摩爾比通常為1:>5.4:>4.5；

2.部分羥甲基化和部分或高度烷基化蜜胺甲醛樹脂(2型樹脂)。終產物中蜜胺:甲醛:鏈烷醇的摩爾比通常為1:2.4-5.4:>2-4.5。2型樹脂可以細分為下列子類：

a)具有≥70％醚化羥甲基的高烷基化程度的高亞氨基類型(2a型樹脂)，和