[發明專利]雙重固化涂料組合物

在審

• 申請號: 201780070301.3
• 申請日: 2017-11-14
• 公開（公告）號: CN109963890A
• 公開（公告）日: 2019-07-02
• 發明（設計）人: J.蒂拉克;D.阿克滕;P.海因茨;R.邁森海梅爾;T.比斯根;M.路德維希;C.托姆奇克;R.瓦格納
• 申請（專利權）人: 科思創德國股份有限公司
• 主分類號: C08G18/62
• 分類號: C08G18/62;C08G18/72;C08G18/73;C08G18/79;C08G18/81;C08G18/02;C08G18/22;B33Y10/00;C08G18/67;C08J3/24;C08J3/28;C08G18/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 劉維升;萬雪松

本發明涉及含有既可以通過異氰脲酸酯鍵也可以通過自由基反應機制交聯的組分的可聚合組合物。其進一步涉及可用于由這些組合物制造聚合物的方法。

本發明涉及含有既可以通過異氰脲酸酯鍵也可以通過自由基反應機制交聯的組分的可聚合組合物。其進一步描述了可用于由這些組合物制造聚合物的方法。

WO 2015/155195描述了可由增強材料和聚氨酯組合物獲得的復合材料，該聚氨酯組合物由至少一種多異氰酸酯(PIC)、PIC反應性組分和自由基起始劑構成，該PIC反應性組分由至少一種多元醇和至少一種具有OH基團的甲基丙烯酸酯構成。PIC和OH基團之間的加成反應與自由基引發的甲基丙烯酸酯的鏈聚合同時發生。除聚氨酯組合物的短適用期/膠凝時間外，所用方法的缺點還在于下述事實：在聚氨酯的制造中，組分，尤其是多異氰酸酯與多元醇的混合比受到使異氰酸酯與異氰酸酯反應性基團的摩爾比保持接近1:1的必要性限制。

WO 2016/087366描述了由含雙鍵的聚氨酯和基于各種甲基丙烯酸酯的反應性稀釋劑構成的可自由基聚合的組合物。此處的缺點是兩段反應機制（在第一階段中發生甲基丙烯酸羥基酯與異氰酸酯的反應，在第二階段中發生與異氰酸酯鍵合的(甲基)丙烯酸酯的反應以產生聚丙烯酸酯，從而獲得交聯物料）。另一缺點在于必須在精確的化學計量條件下工作以避免游離的未轉化異氰酸酯。

US 6,133,397和PCT/EP2017/073276描述了主要通過異氰酸酯基團與彼此的交聯而固化的涂料組合物。在此尤其形成異氰脲酸酯基團，其賦予形成的涂層有利性質。

在這些申請中作為反應物描述的貧單體多異氰酸酯組合物具有相對高的粘度，這在一些應用中可能有妨礙。

在許多情況下出于工作防護的原因，作為反應性稀釋劑加入單體多異氰酸酯是不合意的，因為這些化合物一方面易揮發，另一方面具有刺激性作用。或者，可以使用常規有機溶劑以降低粘度。但是，出于環境保護的原因，這些是不利的，因為它們在聚合過程中或之后釋放到環境空氣中。

同時，對涂料應用而言理想的是，在施加后立即就可提高涂料組合物的粘度以使得避免涂料從傾斜表面流下。由于異氰酸酯基團的交聯反應（例如以產生異氰脲酸酯基團）通常花費至少幾分鐘，US 6,133,397中描述的組合物不滿足這一要求。

因此，理想的是其在未加工狀態下的粘度（在不使用有機溶劑的情況下）可根據各自應用的需求盡可能自由地調節并且其粘度可在施加到表面上后盡可能快速提高的組合物。如果這樣的涂料用于制造涂層，形成的涂層也具有良好的光學性質，尤其是澄清度。

通過權利要求書和下列說明書中公開的本發明的實施方案實現這一目的。

在第一實施方案中，本發明涉及具有至少2.0:1.0的異氰酸酯基團與異氰酸酯反應性基團比率的涂料組合物，其含有：

a) 異氰酸酯組分A；

b) 至少一種三聚催化劑C；和

c) 至少一種選自組分B、D和E的組分，其中

組分B具有至少一個烯屬雙鍵但沒有異氰酸酯反應性基團；

組分D在分子中具有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個烯屬雙鍵；且

組分E在分子中既具有至少一個異氰酸酯基團也具有至少一個烯屬雙鍵。

異氰酸酯組分A能夠形成聚合物，其通過異氰酸酯基團的加成形成。在此特別形成異氰脲酸酯基團。異氰酸酯組分A中所含的異氰酸酯基團的交聯賦予該聚合物其機械和化學穩定性的大部分。通過三聚催化劑C促成異氰酸酯基團的交聯。

組分B、D和E各自以烯屬雙鍵的存在為特征。這種雙鍵是在所述可聚合組合物中除異氰酸酯基團的加聚外提供第二交聯機制的必要條件。這些組分的每種能夠通過自由基聚合交聯。這是在幾秒的期間內能夠建立粘度的交聯機制。這些組分單獨或組分特定組合的使用在此具有特定優點：