[發明專利]協同活性組合物

有效

• 申請號: 201780070129.1
• 申請日: 2017-11-09
• 公開（公告）號: CN110050002B
• 公開（公告）日: 2021-06-25
• 發明（設計）人: 約瑟夫·貝格霍費爾;斯特凡·馬克;斯特凡尼·恩德勒;西蒙·沃爾夫
• 申請（專利權）人: L布呂格曼有限兩合公司
• 主分類號: C08F2/22
• 分類號: C08F2/22;C08F4/40
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 鄭斌;尹玉峰

本發明涉及包含至少一種金屬亞硫酸鹽和至少一種金屬羥基甲烷亞磺酸鹽的協同活性組合物作為乳液聚合中的還原劑的用途。本發明組合物的還原力顯著高于組分的相加還原力。此外，所述組合物使得游離甲醛的量降低。

本發明涉及包含至少一種金屬亞硫酸鹽和至少一種金屬羥基甲烷亞磺酸鹽的協同活性組合物作為乳液聚合中的還原劑的用途。

背景技術

甲醛次硫酸鹽(formaldehyde sulfoxylate)(羥基甲烷亞磺酸鹽(hydroxymethane sulfinate))，特別是甲醛次硫酸鈉，已被證明是有效且良好價值的還原劑，特別是在自由基引發的乳液聚合中。然而，在還原過程期間，甲醛次硫酸鹽排放(eliminate)有毒的甲醛。使用了替代還原劑(例如亞硫酸氫鹽、抗壞血酸、異抗壞血酸或赤藻糖酸鈉(sodium erythrobate))使必須不含甲醛的塑料或聚合物分散體聚合。由于無甲醛還原劑是較弱的還原劑，因此不得不接受與甲醛次硫酸鹽相比不太完全聚合的缺點。此外，利用所述替代還原劑，觀察到了提高的凝結形成和變黃(yellowing)。

甲醛次硫酸鹽的缺點已經通過在分子中額外具有羧酸基團的亞磺酸衍生物克服。這些衍生物公開于WO 99/18067中，并且因為它們具有高還原力(reducing power)和穩定性并且在使用期間或使用后不釋放甲醛，所以其已被廣泛用作還原劑，特別是在自由基引發的乳液聚合中。然而，所述衍生物對于許多應用來說太昂貴。

US 4,227,881涉及用于從染色織物中去除染料的汽提方法(strippingprocess)。該方法在銨陽離子和亞硫酸根陰離子的存在下用羥基甲烷亞磺酸鈉進行。銨離子對于實現期望效果是必不可少的。US 2013/0121943 A1公開了聚合物增稠劑，并且EP 1520 865公開了包含丙烯酸類聚合物(acrylic polymer)的乳液。增稠劑和丙烯酸類聚合物是使用常規氧化劑作為聚合引發劑以及合適的還原劑通過乳液聚合來制備的。

發明概述

因此，本發明要解決的問題是提供具有提高的還原力和降低的甲醛釋放的用于乳液聚合的低成本還原劑。

該問題已經通過使用金屬亞硫酸鹽與金屬羥基甲烷亞磺酸鹽的混合物解決。出人意料地發現，這種兩種還原劑的混合物表現出協同效應，即混合物的還原力高于等量的單一還原劑的還原力。

因此，本發明涉及包含至少一種金屬亞硫酸鹽和至少一種金屬羥基甲烷亞磺酸鹽的組合物作為乳液聚合中的還原劑的用途。

附圖簡述

圖1示出了15分鐘的處理之后丙烯酸正丁酯的殘余單體含量。

圖2示出了30分鐘的處理之后丙烯酸正丁酯的殘余單體含量。

圖3示出了45分鐘的處理之后丙烯酸正丁酯的殘余單體含量。

圖4示出了60分鐘的處理之后丙烯酸正丁酯的殘余單體含量。

圖5示出了15分鐘的處理之后苯乙烯的殘余單體含量。

圖6示出了30分鐘的處理之后苯乙烯的殘余單體含量。

圖7示出了45分鐘的處理之后苯乙烯的殘余單體含量。

圖8示出了60分鐘的處理之后苯乙烯的殘余單體含量。

發明詳述

在金屬亞硫酸鹽與金屬羥基甲烷亞磺酸鹽的基于重量的寬混合比(例如20∶1至1∶20或者10∶1至1∶10)中看到了協同效應。在金屬亞硫酸鹽與金屬羥基甲烷亞磺酸鹽的重量比為5∶1至1∶4，優選4∶1至1∶3，并且更優選3∶1至1∶3或者3∶1至1∶2.8時，組合物特別有效。