[發明專利]用于生產包含至少兩個胺官能團的芳香族化合物的方法

在審

• 申請號: 201780069483.2
• 申請日: 2017-11-06
• 公開（公告）號: CN110177777A
• 公開（公告）日: 2019-08-27
• 發明（設計）人: 李鵬;A.T.里伊本斯;石峰;袁航空
• 申請（專利權）人: 羅地亞經營管理公司;中國科學院蘭州化學物理研究所
• 主分類號: C07D307/52
• 分類號: C07D307/52;B01J23/72;B01J23/755;B01J21/02;B01J23/44;B01J23/46;B01J23/08
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 李進;林毅斌

提供了一種用于生產包含至少兩個胺官能團的芳香族化合物的方法，該方法包括使具有至少一個羥基官能團以及至少一個醛官能團的芳香族化合物與具有胺官能團的第二反應物在還原劑以及包含至少一種呈元素形式的金屬元素和/或至少一種金屬氧化物的催化劑的存在下進行反應。

相關申請的交叉引用

本申請要求于2016年11月09日提交的國際專利申請號PCT/CN 2016/000622的優先權，將該申請的全部內容通過援引方式并入本申請。

技術領域

本發明涉及一種用于生產包含至少兩個胺官能團的芳香族化合物的方法，該方法包括使具有至少一個羥基官能團以及至少一個醛官能團的芳香族化合物與具有胺官能團的第二反應物在還原劑以及包含至少一種呈元素形式的金屬元素和/或至少一種金屬氧化物的催化劑的存在下進行反應。

背景技術

胺對于化學工業，而且還對于許多生物過程具有顯著的重要性。例如，氨基酸和核苷酸構成基本生物結構單元和許多生物活性化合物，如維生素、激素、生物堿、神經遞質、或含有氨基的天然毒物。因此，不出人意料地，許多胺以及其衍生物作為農用化學品、藥物、或食品添加劑得到應用。每年生產幾百萬噸的胺。它們作為基礎材料、添加劑、染料、以及農用化學品被廣泛地用于大宗和精細化學品工業兩者中。

二胺被用作用于制備聚酰胺、聚酰亞胺以及聚脲的單體。最近，有許多研究關注包含胺官能團的芳香族化合物，特別是包含兩個胺官能團的呋喃類化合物。

CN 104277018 A披露了一種用于通過2，5-二甲酰基呋喃(DFF)的催化還原胺化制備2，5-雙(氨基甲基)呋喃(BAMF)的方法。根據這種方法，使用氨作為胺的來源，使用氫作為氫的來源并且使用載體上的金屬作為催化劑。該金屬催化劑由以下項組成：活性金屬組分(M)以及金屬氧化物(M_xO_y)載體，該活性金屬組分選自由Ni、Cu、Co、Cr、Sn、Al、Bi、Ce、Pt、Pd、Au、Ag、Rh、Ru、Ir、Re以及其任何組合組成的組，該金屬氧化物載體選自由CaO、MgO、La₂O₃、Y₂O₃、CeO₂、ZrO₂、Al₂O₃、TiO₂、Nb₂O₅、SnO₂、V₂O₅、MnO₂、Fe₂O₃、Fe₃O₄、MoO₃以及其任何組合組成的組。起始反應物DFF通常由生物質衍生的化合物5-羥甲基糠醛(HMF)來制備。

WO 2014/198057傳授了一種用于生產包含至少一個胺官能團的呋喃類化合物的方法，該方法包括使具有至少一個羥基官能團或至少一個醛官能團的呋喃類化合物與具有胺官能團的第二反應物在銥催化劑的存在下進行反應。其中，以一鍋法通過與胺以及外部還原劑反應將HMF轉化為相應的二胺。不利地，均相催化劑比非均相催化劑更難以被回收并再利用。

因此，由于原料的高的生產成本以及在工業操作中的困難，已報道的現有技術仍然不是理想的。

于是存在提供一種用于生產包含至少兩個胺官能團的芳香族化合物的方法的需要，該方法通過在非均相催化劑的存在下直接胺化經濟的起始反應物，具有高轉化率、足夠的產率以及選擇性，然后值得注意地允許通過從常規的石油化學原料轉移至生物質基原料，例如5-羥甲基糠醛(HMF)，作為呋喃類化合物來生產包含胺官能團的芳香族化合物。

發明內容