[發(fā)明專利]使失活的加氫甲?;呋瘎┤芤涸偕姆椒?/span>有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201780068345.2 | 申請日: | 2017-11-06 |
| 公開(公告)號: | CN109963649B | 公開(公告)日: | 2023-01-03 |
| 發(fā)明(設計)人: | M·A·布朗姆;M·A·比其 | 申請(專利權)人: | 陶氏技術投資有限責任公司 |
| 主分類號: | B01J31/40 | 分類號: | B01J31/40;B01J31/18 |
| 代理公司: | 北京市金杜律師事務所 11256 | 代理人: | 吳亦華 |
| 地址: | 美國密*** | 國省代碼: | 暫無信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 使失活 加氫 甲?;?/a> 催化劑 溶液 再生 方法 | ||
本文公開使失活的加氫甲?;呋瘎┤芤涸偕姆椒?,其中所述溶液包含銠、多亞磷酰胺配體和多亞磷酰胺配體降解產(chǎn)物。在一些實施例中,這類方法包含將過氧化物添加到所述失活的加氫甲?;呋瘎┤芤褐?。
技術領域
本公開大體上涉及用于使失活加氫甲?;呋瘎┤芤涸偕姆椒ǎ⑶揖唧w來說,涉及用于使包含多亞磷酰胺配體的失活的加氫甲酰化催化劑溶液再生的方法。
背景技術
醛可使用加氫甲酰化以許多方式由烯烴制備。舉例來說,烯烴可在多亞磷酰胺改性的銠催化劑存在下與一氧化碳和氫氣反應以生產(chǎn)含有三個到二十一個碳原子的醛。
雖然根本原因各不相同,但是催化劑活性隨時間的穩(wěn)定損失是加氫甲酰化方法的問題。舉例來說,已知由三苯基膦(TPP)促進的銠方法由于銠聚集和抑制性磷化合物的形成而遭受內(nèi)在失活(參見例如美國專利第4,277,627號和美國專利第4,605,780號)。同樣地,二亞磷酸銠催化劑受含磷降解產(chǎn)物抑制,如在美國專利第5,874,640號中詳述。因此,發(fā)現(xiàn)和采用緩解催化劑失活的有效策略為加氫甲酰化方法開發(fā)的重要方面。
銠-多亞磷酰胺為其中失活為問題的另一種類型的加氫甲?;呋瘎?。需要使失活的銠-多亞磷酰胺加氫甲酰化催化劑恢復活性的便捷方法。
發(fā)明內(nèi)容
在本文的實施例中公開使失活的加氫甲?;呋瘎┤芤涸偕姆椒?。
在一個實施例中,本發(fā)明涉及使包含銠、多亞磷酰胺配體和多亞磷酰胺配體降解產(chǎn)物的失活的加氫甲?;呋瘎┤芤涸偕姆椒?,所述方法包含將過氧化物添加到所述失活的加氫甲?;呋瘎┤芤褐?。在一些實施例中,在添加過氧化物之后可將另外的多亞磷酰胺配體添加到催化劑溶液中。
這些和其它實施例在具體實施方式中更詳細地描述。
具體實施方式
本文公開的方法特別適合用于利用多亞磷酰胺配體作為催化劑的一部分的加氫甲?;椒ā_@類加氫甲酰化方法包含:在足以形成至少一種醛產(chǎn)物的加氫甲?;瘲l件下,在催化劑(包含過渡金屬和多亞磷酰胺配體作為組分)存在下,使CO、H2以及至少一種烯烴接觸。
對元素周期表和其中不同族的所有參考都是對公布于《CRC化學與物理手冊(CRCHandbook of Chemistry and Physics)》,第72版(1991-1992)CRC出版社(CRC Press),第I-11頁中的版本的參考。
除非相反地陳述或從上下文中暗示,否則所有份數(shù)和百分比都按重量計,并且所有測試方法都是截至本申請的申請日的現(xiàn)行方法。出于美國專利實踐的目的,任何提及的專利、專利申請或公開的內(nèi)容都以全文引用的方式并入(或其等效美國版以引用的方式如此并入),尤其在本公開的定義(就與本發(fā)明具體提供的任何定義無不一致來說)和所屬領域中的通用知識方面。
如本文所用,“一個/種(a/an)”、“所述”、“至少一個/種”和“一個/種或多個/種”可互換使用。術語“包含”、“包括”和其變化形式當這些術語在說明書和權利要求中出現(xiàn)時不具有限制意義。因此,例如,包括“一種”疏水性聚合物的粒子的水性組合物可解釋為意指所述組合物包括“一種或多種”疏水性聚合物的粒子。
另外在本文中,通過端點對數(shù)值范圍的敘述包括所述范圍中所包含的所有數(shù)字(例如1到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。出于本發(fā)明的目的,應理解,與所屬領域的普通技術人員將理解的一致,數(shù)值范圍旨在包括并且支持所述范圍內(nèi)所包括的所有可能的子范圍。舉例來說,1到100d的范圍旨在表達1.01到100、1到99.99、1.01到99.99、40到60、1到55等。另外,在本文中,數(shù)值范圍和/或數(shù)值的敘述(包括在權利要求書中的這類敘述)可解讀為包括術語“約”。在此類情況下,術語“約”是指與本文所述的那些數(shù)值范圍和/或數(shù)值大體上相同的數(shù)值范圍和/或數(shù)值。
如本文所使用,術語“ppmw”意指每百萬份的重量份數(shù)。
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