[發(fā)明專利]可用于涂布金屬并將金屬結(jié)合至橡膠的聚苯并噁嗪在審
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201780066929.6 | 申請(qǐng)日： | 2017-09-25 |
| 公開(kāi)（公告）號(hào)： | CN109890862A | 公開(kāi)（公告）日： | 2019-06-14 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | M·費(fèi)杜科;M·里貝佐 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 米其林集團(tuán)總公司 |
| 主分類號(hào)： | C08G14/06 | 分類號(hào)： | C08G14/06;C08G61/12;C09D179/04;C09J179/04;B60C1/00;C08G73/02 |
| 代理公司： | 北京戈程知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11314 | 代理人： | 程偉;唐瑞庭 |
| 地址： | 法國(guó)克萊*** | 國(guó)省代碼： | 法國(guó);FR |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 式( I ) 聚苯 橡膠 芳族連接基團(tuán) 金屬基材 金屬結(jié)合 連接基團(tuán) 涂布金屬 碳原子 雜原子 脂環(huán)族 粘合 二價(jià) 可用 碳鋼 脂族 金屬 | ||
本發(fā)明涉及包含重復(fù)單元的聚苯并噁嗪，所述重復(fù)單元包含至少一個(gè)具有式(I)或(II)的單元，其中Z1和Z2相同或不同，表示至少二價(jià)的脂族、脂環(huán)族或芳族連接基團(tuán)，所述連接基團(tuán)包含至少一個(gè)碳原子和任選的至少一個(gè)選自O(shè)、S、N和P的雜原子。本發(fā)明還涉及這種聚苯并噁嗪用作可粘合至金屬的層的用途，所述層特別用于將金屬基材(特別地由碳鋼組成)結(jié)合至橡膠。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及可以特別用在粘合劑體系中的熱固性樹脂，所述粘合劑體系特別地旨在用于將金屬粘結(jié)至橡膠。
本發(fā)明更特別地涉及具有苯并噁嗪?jiǎn)卧木酆衔锘颉熬郾讲f嗪”，所述聚合物或“聚苯并噁嗪”可以特別用作金屬/橡膠復(fù)合材料中的粘合劑層，所述金屬/橡膠復(fù)合材料旨在用于制造用于機(jī)動(dòng)車輛的橡膠制品例如充氣或非充氣輪胎。
背景技術(shù)
金屬/橡膠復(fù)合材料特別是用于機(jī)動(dòng)車輛輪胎的金屬/橡膠復(fù)合材料是眾所周知的。它們通常由這樣的基質(zhì)組成，即所述基質(zhì)由可與硫交聯(lián)的不飽和橡膠(通常為二烯橡膠)制成并且包括金屬增強(qiáng)元件(或“增強(qiáng)件”)例如由碳鋼制成的絲線、薄膜、帶或簾線。
由于它們?cè)谳喬サ倪\(yùn)轉(zhuǎn)期間經(jīng)受非常高的應(yīng)力，尤其是經(jīng)歷壓縮、彎曲或曲率變化的重復(fù)動(dòng)作，所以這些復(fù)合材料必須以已知的方式滿足大量的有時(shí)相互矛盾的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，例如均一性、柔性、撓曲強(qiáng)度以及壓縮強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、耐磨性和抗腐蝕性，并且必須盡可能長(zhǎng)時(shí)間地以極高水平維持這種性能。
易于理解橡膠與增強(qiáng)件之間的粘合劑中間相在使這種性能持久上起著主要作用。用于將橡膠組合物連接至碳鋼的傳統(tǒng)方法在于用黃銅(銅/鋅合金)涂布鋼的表面，通過(guò)在硫化或固化橡膠的過(guò)程中使黃銅硫化來(lái)提供鋼與橡膠基質(zhì)之間的結(jié)合。為了改進(jìn)粘合，在這些橡膠組合物中還通常使用有機(jī)鹽或金屬配合物(例如鈷鹽)作為助粘添加劑。
事實(shí)上，已知的是，由于在所遇到的各種應(yīng)力特別是機(jī)械應(yīng)力和/或熱應(yīng)力的影響下形成的硫化物逐漸生長(zhǎng)，所以在碳鋼與橡膠基質(zhì)之間的粘合可隨著時(shí)間減弱，以上分解過(guò)程在水分的存在下可加速。此外，鈷鹽的使用使得橡膠組合物對(duì)氧化和老化更敏感，并且大幅增加其成本，更不用說(shuō)由于關(guān)于這類金屬鹽的歐洲法規(guī)近來(lái)的變化，從長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看希望的是消除這樣的鈷鹽在橡膠組合物中的使用。
出于上述所有原因，金屬/橡膠復(fù)合材料的制造商，特別是機(jī)動(dòng)車輛輪胎制造商正在尋求新穎的粘合劑解決方案，以便將金屬增強(qiáng)件粘結(jié)至橡膠組合物并同時(shí)至少部分地克服上述缺點(diǎn)。
因此，本申請(qǐng)人公司提交的最近公開(kāi)的申請(qǐng)WO 2014/063963、WO 2014/063968、WO2014/173838、WO 2014/173839描述了具有脲、氨基甲酸乙酯或硫脲單元的新型聚合物以及其初始單體，它們滿足上述目的。特別是在金屬/橡膠復(fù)合材料中用作金屬上的粘合底漆，這些聚合物可以非常有利地通過(guò)隨后使用簡(jiǎn)單的織物粘合劑(例如“RFL”(間苯二酚/甲醛膠乳)粘合劑或其它等效的粘合劑組合物)將金屬粘結(jié)至橡膠基質(zhì)，或者在這些橡膠基質(zhì)含有例如適當(dāng)?shù)墓倌芑伙柡蛷椥泽w(例如環(huán)氧化彈性體)時(shí)直接(亦即不使用這樣的粘合劑)粘結(jié)至這些橡膠基質(zhì)。因此，在旨在與經(jīng)黃銅涂布的金屬增強(qiáng)件連接的橡膠組合物中可以特別地省去鈷鹽(或其它金屬鹽)。
在持續(xù)其研究時(shí)，本申請(qǐng)人公司發(fā)現(xiàn)了一種新型的熱固性類型的聚合物，其在環(huán)境溫度下具有與上述聚合物相同的針對(duì)金屬和橡膠而言的粘合性能，而其只要經(jīng)熱固化(交聯(lián))就具有進(jìn)一步改進(jìn)的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性。此外，其特定的微觀結(jié)構(gòu)使得可以非常有利地根據(jù)特別的目標(biāo)應(yīng)用調(diào)整分子的柔性。
發(fā)明內(nèi)容
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