[發明專利]熱固性組合物以及由其形成三維物體

有效

• 申請號: 201780066567.0
• 申請日: 2017-10-30
• 公開（公告）號: CN109890861B
• 公開（公告）日: 2022-04-05
• 發明（設計）人: 保盧斯·安東尼厄斯·瑪麗亞·斯蒂曼;馬爾科·馬庫斯·馬特烏斯·德里森
• 申請（專利權）人: 科思創（荷蘭）有限公司
• 主分類號: C08F290/06
• 分類號: C08F290/06;G03F7/00;B29C64/124;B29C64/153;B33Y70/00;B33Y10/00;B33Y70/10
• 代理公司: 北京東方億思知識產權代理有限責任公司 11258
• 代理人: 肖善強

1.用于通過加成制造工藝形成三維物體的組合物，其包含：

a.基于所述組合物的總重量，30至100重量％的第一網絡形成組分，所述第一網絡形成組分由如下組成：

i.基于所述第一網絡形成組分的總重量，19.95至80重量％的TPA基聚酯，所述TPA基聚酯包含主鏈并且具有數量平均至少2個可聚合的基團，其中所述主鏈包含對苯二甲酸和多元醇的反應產物，其中所述可聚合的基團包含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、環氧、氧雜環丁烷、羥基、衣康酸酯、乙烯基醚、烯丙基醚、馬來酸酯或富馬酸酯，并且其中所述TPA基聚酯具有800至10000g/mol的數均分子量和至少25℃的Tg；

ii.基于所述網絡形成組分的總重量，19.95至80重量％的一種或多種第一網絡單體，所述第一網絡單體具有數量平均0.95至1.1個能夠與所述TPA基聚酯的可聚合的基團(共)聚合的可聚合的基團，其中由所述一種或多種第一網絡單體形成的線性聚合物的Tg為至少25℃；

iii.基于所述第一網絡形成組分的總重量，0.05至5重量％的一種或多種第一網絡引發劑，所述第一網絡引發劑能夠引發所述TPA基聚酯和所述第一網絡單體的聚合；以及

iv.任選地，至多15重量％的一種或多種另外的第一網絡單體、低聚物或聚合物，其具有數量平均2個或更多個能夠與所述一種或多種第一網絡單體或所述TPA基聚酯的可聚合的基團(共)聚合的可聚合的基團；

b.任選地，第二網絡形成組分，所述第二網絡形成組分包含一種或多種第二網絡化合物和用于引發所述一種或多種第二網絡化合物的聚合的第二網絡引發劑，所述第二網絡化合物包含不與所述TPA基聚酯的可聚合的基團(共)聚合的可聚合的基團；以及

c.任選地，顆粒狀填料，所述顆粒狀填料包含能夠與所述TPA基聚酯的可聚合的基團(共)聚合的可聚合的基團。

2.權利要求1所述的組合物，其中所述第一網絡引發劑包含光引發劑。

3.權利要求1或2所述的組合物，其中所述TPA基聚酯具有至少40℃的Tg。

4.權利要求1或2所述的組合物，其中由所述一種或多種第一網絡單體形成的線性聚合物的Tg為至少40℃。

5.權利要求1或2所述的組合物，其中通過使所述組合物中總的可聚合的基團中90％或更多的可聚合的基團聚合而形成的膜在150℃下測量的拉伸模量為3到50MPa，Tg為40℃或更高。

6.權利要求1或2所述的組合物，其中所述可聚合的基團包含端基。

7.權利要求1或2所述的組合物，其中所述可聚合的基團由端基組成。

8.權利要求1或2所述的組合物，其中所述TPA基聚酯具有數量平均2至3個端基，并且

其中在所述組合物中的所述TPA基聚酯的含量、數均分子量和端基的數量平均滿足下式：

其中R是氣體常數8.314cm³ MPa K^-1mol^-1，T是423.15K，f是所述TPA基聚酯的端基的數量平均，ρ是以g/cm³表示的所述TPA基聚酯的密度，M_聚酯是以g/mol表示的所述TPA基聚酯的數均分子量，w_聚酯是所述TPA基聚酯在所述第一網絡形成組分中的重量分數，X是3，并且Y是50。

9.權利要求1或2所述的組合物，其中所述TPA基聚酯的主鏈的至少50mol％包含多元酸和多元醇的反應產物，并且其中多元酸含量的至少50mol％是對苯二甲酸。

10.權利要求1或2所述的組合物，其中所述TPA基聚酯的主鏈的至少75mol％包含對苯二甲酸和多元醇的反應產物。

11.權利要求1或2所述的組合物，其中所述TPA基聚酯具有數量平均2至3個端基。