[發明專利]鋰二次電池用正極活性物質前體、鋰二次電池用正極活性物質的制造方法

在審

• 申請號: 201780065611.6
• 申請日: 2017-10-31
• 公開（公告）號: CN109923709A
• 公開（公告）日: 2019-06-21
• 發明（設計）人: 今成裕一郎;前田裕介
• 申請（專利權）人: 住友化學株式會社;株式會社田中化學研究所
• 主分類號: H01M4/525
• 分類號: H01M4/525;C01G53/00;H01M4/505
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙雁;金世煜

本發明提供一種鋰二次電池用正極活性物質前體，由下述組成式(I)表示，在使用CuKα射線的粉末X射線衍射測定中，存在于衍射角2θ＝19.2±1°的范圍的峰的半峰寬α與存在于2θ＝38.5±1°的范圍的峰的半峰寬β的比(α/β)為0.9以上。Ni_xCo_yMn_zM_w(OH)₂…(I)[滿足0.7≤x＜1.0、0＜y≤0.20、0≤z≤0.20、0≤w≤0.1、x+y+z+w＝1，M為選自Mg、Ca、Sr、Ba、Ti、Zr、V、Nb、Cr、Mo、W、Fe、Ru、Cu、Zn、B、Al、Ga、Si、Sn、P和Bi中的1種以上]。

技術領域

本發明涉及鋰二次電池用正極活性物質前體、鋰二次電池用正極活性物質的制造方法。

本申請基于2016年10月31日在日本提出申請的日本特愿2016－213835號主張優先權，并將其內容援引于此。

背景技術

含鋰復合金屬氧化物被用作鋰二次電池用正極活性物質。鋰二次電池不僅已經實際應用在移動電話用途、筆記本電腦用途等的小型電源中，而且也實際應用在汽車用途、電力存儲用途等的中型或大型電源中。

作為以往的鋰二次電池用正極活性物質，著眼于基于通過X射線衍射法得到的X射線衍射圖案而求出的微晶尺寸進行了嘗試。專利文獻1中公開了一種非水電解液二次電池用正極活性物質，其是由Li_1.00Ni_0.33Co_0.34Mn_0.33O₂表示的鋰過渡金屬復合氧化物，BET比表面積為0.7m²/g，基于通過X射線衍射法得到的X射線衍射圖案而求出的104面的垂線方向的微晶尺寸為

專利文獻1中，作為鋰二次電池用正極活性物質的前體，通過制造鈷、鎳和錳的碳酸鹽并在該碳酸鹽中混合硼酸鋰，從而制造鋰二次電池用正極活性物質。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2004－335278號公報

發明內容

使用如上所述的以往的含鋰復合金屬氧化物作為正極活性物質而得到的鋰二次電池在得到具有高的初次充放電效率的鋰二次電池方面并不充分。

本發明是鑒于這樣的情況而完成的，其目的在于提供用于制造對顯示高的初次充放電效率的鋰二次電池有用的正極活性物質的鋰二次電池用正極活性物質前體和使用該前體的鋰二次電池用正極活性物質的制造方法。

即，本發明包含下述[1]～[8]的發明。

[1]一種鋰二次電池用正極活性物質前體，由下述組成式(I)表示，在使用CuKα射線的粉末X射線衍射測定中，存在于衍射角2θ＝19.2±1°的范圍的峰的半峰寬α與存在于2θ＝38.5±1°的范圍的峰的半峰寬β的比(α/β)為0.9以上。

Ni_xCo_yMn_zM_w(OH)₂…(I)

[滿足0.7≤x＜1.0、0＜y≤0.20、0≤z≤0.20、0≤w≤0.1、x+y+z+w＝1，M為選自Mg、Ca、Sr、Ba、Ti、Zr、V、Nb、Cr、Mo、W、Fe、Ru、Cu、Zn、B、Al、Ga、Si、Sn、P和Bi中的1種以上。]

[2]根據[1]所述的鋰二次電池用正極活性物質前體，其中，所述比(α/β)為1.3以下。

[3]根據[1]或[2]所述的鋰二次電池用正極活性物質前體，其中，存在于2θ＝38.5±1°的范圍的峰的半峰寬β為0.35以上且1.0以下。