[發(fā)明專(zhuān)利]重質(zhì)芳烴的歧化和烷基轉(zhuǎn)移

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201780061362.3
• 申請(qǐng)日: 2017-02-10
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109803944A
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-05-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: T·E·德特簡(jiǎn);J·S·阿比先達(dá)尼
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 埃克森美孚化學(xué)專(zhuān)利公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C6/12
• 分類(lèi)號(hào): C07C6/12;C07C5/27;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08;C07C7/20;B01J29/44;B01J29/46;B01J29/40
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專(zhuān)利商標(biāo)事務(wù)所 11038
• 代理人: 夏正東

本發(fā)明公開(kāi)了一種制備對(duì)二甲苯的方法，包括以下步驟：(a)在有效氣相甲苯歧化條件下使包含甲苯的原料與第一催化劑接觸以使所述甲苯歧化并產(chǎn)生包含苯、未反應(yīng)的甲苯和比平衡量更多對(duì)二甲苯的第一產(chǎn)物；和(b)在有效C₉₊烷基轉(zhuǎn)移條件下，在具有0?10氫氣/烴摩爾比的0wt％或更多氫氣存在下，使包含C₉₊芳烴和苯的原料與第二催化劑接觸，以使所述C₉₊芳烴烷基轉(zhuǎn)移和產(chǎn)生包含二甲苯的第二產(chǎn)物。

優(yōu)先權(quán)

本申請(qǐng)要求2016年10月4日提交的申請(qǐng)?zhí)枮?2/403,748的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，其公開(kāi)內(nèi)容整體引入本文作為參考。

技術(shù)領(lǐng)域

本申請(qǐng)?zhí)峁┝送ㄟ^(guò)在第一催化劑存在下甲苯的選擇性歧化，和在第二催化劑存在下C₉₊芳烴的烷基轉(zhuǎn)移而制備對(duì)二甲苯的方法。

背景技術(shù)

二甲苯是重要的芳烴，其全球需求正在穩(wěn)步增長(zhǎng)。對(duì)于二甲苯(特別是對(duì)二甲苯)的需求與對(duì)于聚酯纖維和薄膜需求的增加成比例地增加，并且通常以每年5-7％的速率增長(zhǎng)。二甲苯和其它芳烴的重要來(lái)源是催化重整產(chǎn)物，其通過(guò)使石腦油和氫的混合物與強(qiáng)的加氫/脫氫催化劑(例如鉑)在中等酸性載體(例如鹵素處理的氧化鋁)上接觸而制備。得到的重整產(chǎn)物是鏈烷烴和C₆-C₈芳烴，以及顯著數(shù)量較重質(zhì)的芳烴的復(fù)雜混合物。在除去輕質(zhì)(C_5-)鏈烷烴組分后，通常使用多個(gè)蒸餾步驟將剩余的重整產(chǎn)物分離成含C_7-，C₈和C₉₊的餾分。然后將含C₈的餾分進(jìn)料至二甲苯生產(chǎn)回路中，在那里通常通過(guò)吸附或結(jié)晶回收對(duì)二甲苯，和將所得的貧含對(duì)二甲苯的料流進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化，以使二甲苯異構(gòu)化返回平衡分布并減少乙苯濃度，否則乙苯在二甲苯生產(chǎn)回路中會(huì)積聚。

然而，可從重整產(chǎn)物C₈餾分中獲得的二甲苯的數(shù)量是有限的，因此最近煉油廠也關(guān)注通過(guò)重質(zhì)(C₉₊)芳烴(來(lái)自重整產(chǎn)物和其他來(lái)源)與苯和/或甲苯經(jīng)含貴金屬的沸石催化劑進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移來(lái)生產(chǎn)二甲苯。例如，美國(guó)專(zhuān)利US 5,942,651公開(kāi)了重質(zhì)芳烴的烷基轉(zhuǎn)移方法，該方法包括使包含C₉₊芳烴和甲苯的進(jìn)料與包含約束指數(shù)為0.5-3的分子篩(例如ZSM-12)的第一催化劑組合物，和氫化組分在烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)條件下接觸，以產(chǎn)生包含苯和二甲苯的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)產(chǎn)物。然后在除去產(chǎn)物中苯共沸物的條件下，使烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)產(chǎn)物與第二催化劑組合物接觸，所述第二催化劑組合物包含約束指數(shù)為3至12的分子篩，例如ZSM-5，并且其可以在與第一催化劑組合物分開(kāi)的床或單獨(dú)的反應(yīng)器中。

與重質(zhì)芳烴烷基轉(zhuǎn)移方法相關(guān)的一個(gè)問(wèn)題是催化劑老化，這是因?yàn)榇呋瘎╇S著生產(chǎn)時(shí)間的增加而失去活性，往往需要更高的溫度來(lái)保持恒定的轉(zhuǎn)化率。當(dāng)達(dá)到最高反應(yīng)器溫度時(shí)，需要更換或再生催化劑，通常通過(guò)氧化。特別地，已發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有烷基轉(zhuǎn)移催化劑的老化速率強(qiáng)烈地取決于在進(jìn)料中存在具有諸如乙基和丙基之類(lèi)的兩個(gè)或更多個(gè)碳原子的烷基取代基的芳族化合物。因此，這些化合物傾向于經(jīng)歷反應(yīng)例如歧化和脫烷基化/再烷基化，以產(chǎn)生C₁₀₊焦炭前體。