[發明專利]多層結構成形體

在審

• 申請號: 201780060160.7
• 申請日: 2017-08-23
• 公開（公告）號: CN109789690A
• 公開（公告）日: 2019-05-21
• 發明（設計）人: 澤芳樹;山田俊樹;平山由紀子;村松莞菜
• 申請（專利權）人: 東洋制罐集團控股株式會社
• 主分類號: B32B27/36
• 分類號: B32B27/36;B29B11/06;B29C49/22;B32B27/00;B65D65/40
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

一種多層結構成形體，其包括第一對苯二甲酸乙二醇酯系聚酯樹脂的內外層、和含有非聚合物型有機氧吸收劑的氧吸收性中間層；其特征在于，所述氧吸收性中間層還含有第二對苯二甲酸乙二醇酯系聚酯樹脂，所述第二對苯二甲酸乙二醇酯系聚酯樹脂具有比第一對苯二甲酸乙二醇酯系聚酯樹脂相對更多的共聚合單元，并且包含相對于第二對苯二甲酸乙二醇酯系聚酯樹脂100質量份為5質量份以上的非聚合物型有機氧吸收劑。

技術領域

本發明涉及含有有機氧吸收劑的氧吸收性樹脂組合物。更具體地，本發明涉及包括氧吸收層作為中間層的多層結構成形體，所述氧吸收層使用含有對苯二甲酸乙二醇酯系聚酯樹脂和有機氧吸收劑的氧吸收性樹脂組合物形成。

背景技術

由于對苯二甲酸乙二醇酯系聚酯樹脂的優異特性如成形性、透明性、機械強度、耐化學藥品性以及其對諸如氧氣等氣體的相對高的氣體阻隔性，對苯二甲酸乙二醇酯系聚酯樹脂已在各種領域用作如膜、片和瓶等包裝材料。為了進一步提高這些包裝材料的阻氣性，還提出了以下的多層結構體：其經由適當的粘合劑樹脂層在聚酯樹脂的內外層之間包括如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物或聚酰胺等具有優異的阻氣性的阻氣性樹脂的層作為中間層。

這里，關于市售的聚酯瓶等的包裝容器，從節約資源和減少重量的觀點，已迫切需要進一步減少主體部的厚度。然而，為了滿足這類需求，當然變得需要抑制由厚度減少引起的對氧氣等氣體的阻隔性的降低。在此情況下，在使用如上所述的阻氣性樹脂的實施方案中，為了阻斷氣體透過而變得需要單獨提供阻氣性樹脂層，因而使得難以將容器的厚度減少到足夠的程度。因此，已期望在不使用阻氣性樹脂層的情況下進一步提高阻氣性。

作為不使用阻氣性樹脂而提高對氧氣等的阻隔性的手段，已知使用如鐵粉等無機氧吸收劑的方法。這種氧吸收劑自身經歷氧化而吸收氧；即展現由吸收氧引起的阻斷氧透過的阻隔性。然而，這種氧吸收劑使樹脂著色，因而不能用于要求透明性的包裝領域。因此，在包裝領域，通常公認的實踐是使用不引起樹脂著色的有機氧吸收劑。

有機氧吸收劑為具有脂肪族不飽和鍵的化合物，并且當它們的碳碳間不飽和鍵與氧進行反應時而展現氧吸收性。例如，專利文獻1提出了含有如未改性的聚丁二烯或馬來酸酐改性的聚丁二烯等氧化性有機組分(有機氧吸收劑)的氧吸收性樹脂組合物。

另外，專利文獻2提出了氧捕集組合物(oxygen-trapping composition)，其含有作為有機氧吸收劑的具有不飽和脂環結構(環己烯結構)的化合物。

此外，由本申請人提交的專利文獻3～5提出了氧吸收性樹脂組合物，其含有作為有機氧吸收劑的由下式表示的酸酐；源自上述酸酐的衍生物如酯、酰胺、酰亞胺或二羧酸；或含有源自上述酸酐的構成單元的聚合物：

其中，環X為具有1個不飽和鍵的脂肪族環，

n為0或1的數，和

Y為烷基。

此外，專利文獻6提出了氧吸收性樹脂組合物，其含有作為有機氧吸收劑的通過使由上式表示的酸酐與芳香族二胺反應而得到的雙酰亞胺。

這里，在上述有機氧吸收劑中，非聚合物型的那些特別具有高運動性的小分子，因此展現高度的氧吸收性能。然而，當通過形成其中非聚合物型有機氧吸收劑分散在對苯二甲酸乙二醇酯系聚酯樹脂(基材樹脂)中的氧吸收性層作為中間層并使用對苯二甲酸乙二醇酯系聚酯樹脂形成內外層來制造多層結構體時，產生中間層的厚度變得不均的問題。這種中間層的厚度不均會例如降低對苯二甲酸乙二醇酯系聚酯的透明性，并且還會導致多層結構中的外觀不良如褶皺。當使用低分子量的有機氧吸收劑時，中間層的厚度不均的問題變得特別明顯。

然而，迄今為止，關于在中間層通過使用含有非聚合物型有機氧吸收劑的氧吸收性樹脂組合物來形成時發生的問題，還沒有進行過研究。