[發明專利]烷基化3-羥基二苯胺抗氧化劑

有效

• 申請號: 201780053608.2
• 申請日: 2017-09-13
• 公開（公告）號: CN109642177B
• 公開（公告）日: 2022-01-04
• 發明（設計）人: R·G·羅蘭德
• 申請（專利權）人: 朗盛解決方案美國公司
• 主分類號: C10M133/14
• 分類號: C10M133/14;C07C211/55;C07C211/57
• 代理公司: 中國貿促會專利商標事務所有限公司 11038
• 代理人: 張欽

某些烷基化3?羥基苯胺抗氧化劑，其中一個苯基在相對于胺的3位被至少一個羥基取代并且另一個苯基被至少一個具有4個或更多個碳原子的取代基取代，是出人意料地有效的抗氧化劑，尤其是在潤滑油中。

提供了烷基化3-羥基苯胺抗氧化劑，其中一個苯環在相對于胺的3位被至少一個羥基取代并且另一個苯基被至少一個具有4個或更多個碳原子的取代基取代，以及包含潤滑油和所述烷基化3-羥基二苯胺抗氧化劑的潤滑油組合物。

背景技術

潤滑劑經常用在苛刻環境中，其中高溫、極端磨損條件、酸性或其他腐蝕條件等可能加速降解。例如，汽車發動機工作的條件非常惡劣，需要定期換油以替換降解的發動機潤滑劑，以便保護發動機免受可能導致災難性故障的磨損和損壞。

烷基化二芳基胺(如烷基化二苯胺(ADPA))是眾所周知的抗氧化劑，廣泛用于防止降解并且維持在用于汽車和卡車的汽油和柴油發動機中找到的發動機油，以及多種工業潤滑劑和用于船用發動機的潤滑劑等的性能。當選擇二芳基胺抗氧化劑時，必須解決許多性能、安全和環境顧慮。例如，二苯胺本身具有良好的抗氧化劑活性但已知是敏化劑，并且其存在典型地保持為最小量，例如，小于任何ADPA抗氧化劑的1％。用烴基取代的二苯胺更易溶于潤滑油，并且較高分子量使揮發性降低。增加的烷基化還有助于溶解由廢氧化胺的低聚形成的極性材料，這降低了沉積物、污泥和清漆。另一方面，ADPA的抗氧化劑活性取決于所提供的氮的濃度并且因此與分子量成反比，并且所以應當避免過度烷基化或非常大的烷基。NAUGALUBE 438L，被一個或多個衍生自丙烯三聚體的壬基鏈烷基化的二苯胺的混合物是有效且廣泛使用的液體抗氧化劑。

用作抗氧化劑的帶有除烷基之外的取代基的二芳基胺是已知的，但此類化合物在發動機油中不如烷基取代的二芳基胺常見。例如，美國專利7,704,931包括在潤滑劑組合物的可能抗氧化劑的清單中的3-羥基二苯胺和4-羥基二苯胺；美國專利8,202,829包括在合適的抗氧化劑清單中的3-羥基二苯胺，所述抗氧化劑用于包含小于30wt％的單環鏈烷烴和從0.8wt％至2.0wt％的四環鏈烷烴的非合成潤滑油；并且美國專利7,569,526包括在用于金屬加工液的油部分的可能抗氧化劑的清單中的3-羥基二苯胺和4-羥基二苯胺，但是這三個披露都沒有舉例說明羥基二苯胺的使用。

美國專利7,498,467披露了氨基苯酚和羥基二苯胺抗氧化劑，其中在至少一個苯環上，羥基取代基與氨基取代基相鄰。

JP 2011-256314披露了包含脂肪族烷基酯生物柴油燃料的組合物，所述燃料還可以含有化石燃料組分，以及下式的抗氧化劑

其中n和m可以是0、1或2，前提是m+n＝1或2，并且R是C1-18烷基，所述烷基可以被進一步取代。在上式的可能羥基二苯胺化合物中，僅舉例說明了4-羥基二苯胺。

GB 1,145,189披露了取代的2-羥基二苯胺在基于烴和酯的潤滑油中作為抗氧化劑的用途。

EP 016559披露了3-羥基-4-苯乙烯基二苯胺(其還可以在2-或4’-位上被苯乙烯基進一步取代)作為用于基于烴和酯的潤滑油的抗氧化劑。舉例說明了包含基于酯的油的組合物。

“Thermoanalytic study of inhibitors of oxidation of synthetic oils[合成油氧化抑制劑的熱分析研究]”Kyazim-zade,A.K.；Gadirov,A.A.；Akchurina,T.Kh.，Neftekhimiya[石油化學](1996)，36(1)，73-75研究了下式的某些3-羥基或3-烷氧基-4-己基二芳基胺在高溫下的熱穩定性和對季戊四醇酯氧化的影響：

其中R是氫、丁基或己基并且R’是氫或甲基。