[發(fā)明專利]用于生橡膠的液體抗氧化劑組合物

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201780052982.0
• 申請日: 2017-08-21
• 公開（公告）號: CN109689792B
• 公開（公告）日: 2022-03-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周一瓊;C·L·范;袁國良;Z·Y·周
• 申請（專利權(quán)）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C08L91/00
• 分類號: C08L91/00;C08K5/134;C08J3/20;C08F6/00;C08K5/00;C08L7/00;C08L21/00
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所 11247
• 代理人: 劉娜;劉金輝

本發(fā)明提供用于生橡膠的液體抗氧化劑組合物，其包含5重量％至30重量％的至少一種基于芳香胺的抗氧化劑、20重量％至70重量％的至少一種基于受阻酚的抗氧化劑、0重量％至40重量％的至少一種基于亞磷酸酯的抗氧化劑；及20重量％至40重量％的至少一種在101.325 KPa下沸點高于185℃且凝固點低于?10℃的溶劑，組分a)、b)、c)或d)的重量百分比基于抗氧化劑組合物的總重量，其中組分a)、b)及c)的混合物在101.325 KPa下在25℃下是液體。本發(fā)明也提供包含以下的液體抗氧化劑組合物：5重量％至20重量％的基于芳香胺的固體抗氧化劑、20重量％至50重量％的基于受阻酚的固體抗氧化劑、0重量％至30重量％的基于亞磷酸酯的固體抗氧化劑及30重量％至40重量％的在101.325 KPa下沸點高于185℃且凝固點低于?10℃的溶劑。重量百分比基于抗氧化劑組合物的總重量。本發(fā)明進(jìn)一步提供該液體抗氧化劑組合物在生橡膠如天然橡膠及經(jīng)由溶液聚合合成的生橡膠中的應(yīng)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及液體抗氧化劑組合物且更具體而言涉及用于生橡膠產(chǎn)品的液體抗氧化劑組合物。

背景技術(shù)

生橡膠如天然橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丁二烯、聚異戊二烯等自天然資源或經(jīng)歷聚合、蒸發(fā)、粒化及包裝但不經(jīng)硫化的方法的單體的溶液聚合獲得。通常，在聚合結(jié)束時將抗氧化劑添加至橡膠中以保持橡膠免于所述方法以及儲存期間由氧化所引起的著色、膠凝及物理性質(zhì)的劣化。在添加至生橡膠溶液中之前，首先將抗氧化劑溶解于溶液聚合溶劑中，以促進(jìn)生橡膠溶液中抗氧化劑的均勻分布。

生橡膠中常使用的抗氧化劑是基于受阻酚的試劑。基于亞磷酸酯的抗氧化劑可與基于受阻酚的抗氧化劑一起使用作為輔助抗氧化劑以增強(qiáng)抗氧化性質(zhì)。基于芳香胺的抗氧化劑具有更強(qiáng)的抗氧化能力，但其往往使生橡膠染色。有限量的基于特定芳香胺的抗氧化劑可使染色的缺點消除。

在各種基于受阻酚、基于芳香胺的抗氧化劑及基于亞磷酸酯的抗氧化劑中，其一部分在室溫下呈固體且因此不適用于生橡膠的生產(chǎn)操作。即使對于室溫下的抗氧化劑液體而言，仍存在問題，即，由于其凝固點通常高于15℃，因此其傾向于在低溫下凝固，此嚴(yán)重限制在寬溫度范圍內(nèi)的應(yīng)用。

專利申請CN103435956A公開用于SBS(苯乙烯與丁二烯的嵌段共聚物)的抗氧化劑組合物，其包含1份苯丙酸的4-羥基-3,5-二-叔丁基C7-C9混合醇酯、1.8份至2.2份2-甲基-4,6-二-(辛基磺酰基甲基)苯酚、0.8份至1.2份N-苯基苯胺與2,4,4-三甲基戊烯的反應(yīng)產(chǎn)物。首先將所獲得的抗氧化劑組合物溶解于環(huán)己烷中，之后添加至SBS樹脂溶液中。且環(huán)己烷是SBS的溶液聚合溶劑。由于環(huán)己烷與抗氧化劑組合物之間的極性差異，因此溶解率較低。此外，環(huán)己烷的沸點為80.74℃，其低于水的沸點。在制備生橡膠的“干燥”步驟(即通過熱水或蒸汽自橡膠樹脂去除溶劑以及單體殘余物)中，抗氧化劑傾向于進(jìn)入水中，其使生橡膠中的有效抗氧化劑顯著降低。此外，需要對受污染的水進(jìn)行進(jìn)一步處理以避免污染環(huán)境。

因此，仍需要提供新穎液體抗氧化劑組合物，其除了足夠的抗氧化以外在經(jīng)由溶液聚合合成的橡膠樹脂的“干燥”方法期間穩(wěn)定、不染色且可適用于寬溫度范圍。

發(fā)明概述

在一方面中，本發(fā)明提供用于生橡膠的液體抗氧化劑組合物，其包含

a)5重量％至30重量％的至少一種基于芳香胺的抗氧化劑；

b)20重量％至70重量％的至少一種基于受阻酚的抗氧化劑；

c)0重量％至40重量％的至少一種基于亞磷酸酯的抗氧化劑；及

d)20重量％至40重量％的至少一種在101.325KPa下沸點高于185℃且凝固點低于-10℃的溶劑，組分a)、b)、c)或d)的重量百分比基于抗氧化劑組合物的總重量，其中組分a)、b)及c)的混合物在101.325KPa下在25℃下是液體。

在另一方面中，本發(fā)明提供用于生橡膠的液體抗氧化劑組合物，其包含