[發明專利]甘油酸酯的制造方法

有效

• 申請號: 201780050652.8
• 申請日: 2017-12-26
• 公開（公告）號: CN109641865B
• 公開（公告）日: 2021-11-26
• 發明（設計）人: 青木崇
• 申請（專利權）人: 花王株式會社
• 主分類號: C07D317/32
• 分類號: C07D317/32;C07C45/65;C07C49/17;C07C213/00;C07C215/10;C07D319/06;C07B61/00
• 代理公司: 北京尚誠知識產權代理有限公司 11322
• 代理人: 龍淳

1.一種下述式(II)所表示的化合物的制造方法，其中，

具有將下述式(I)所表示的化合物A在具有烷基取代基的吡啶的存在下使用選自有機硝酰自由基、其N-羥基體及含有它們的氧合銨陽離子的鹽中的化合物B以及氧化劑進行氧化酯化的工序，

所述化合物B的使用量相對于所述式(I)所表示的化合物，摩爾比為0.0005以上0.02以下，

所述具有烷基取代基的吡啶的烷基取代基的碳原子數分別獨立地為1以上4以下，

所述選自有機硝酰自由基、其N-羥基體及含有它們的氧合銨陽離子的鹽中的化合物B為TEMPO、4-羥基TEMPO、4-氨基-TEMPO、4-甲氧基-TEMPO、4-乙氧基-TEMPO、4-苯氧基-TEMPO、4-乙酰氧基-TEMPO、4-苯甲酰氧基-TEMPO、4-甲基丙烯酸酯-TEMPO、4-乙酰胺-TEMPO、4-乙酰胺-2,2,6,6-四甲基-1-氧代哌啶鎓四氟硼酸鹽、4-甲基磺酰氧基-TEMPO、4-對甲苯磺酰氧基-TEMPO、4-氧代-TEMPO、2-氮雜金剛烷-N-羥基、2-氮雜金剛烷-N-氧基、1-甲基-2-氮雜金剛烷-N-氧基、9-氮雜降金剛烷-N-氧基、1,5-二甲基-9-氮雜降金剛烷-N-氧基，

所述氧化劑為選自次氯酸鈉五水合物、間氯過苯甲酸、三氯異氰脲酸、次氯酸叔丁酯、N-氯琥珀酰亞胺中的氧化劑，

式(I)中，R¹及R²分別獨立地表示氫原子或碳原子數為1以上20以下的一價的烴基，或者R¹及R²表示相互鍵合而形成環結構的碳原子數為2以上7以下的二價的烴基，

式(II)中，R¹及R²分別獨立地表示氫原子或碳原子數為1以上20以下的一價的烴基，或者R¹及R²表示相互鍵合而形成環結構的碳原子數為2以上7以下的二價的烴基。

2.一種下述式(II)所表示的化合物的制造方法，其中，

具有將下述式(I)所表示的化合物A及下述式(V)所表示的化合物的混合物在具有烷基取代基的吡啶的存在下使用選自有機硝酰自由基、其N-羥基體及含有它們的氧合銨陽離子的鹽中的化合物B以及氧化劑進行氧化酯化的工序，

所述化合物B的使用量相對于所述式(I)所表示的化合物，摩爾比為0.0005以上0.02以下，

所述具有烷基取代基的吡啶的烷基取代基的碳原子數分別獨立地為1以上4以下，

所述選自有機硝酰自由基、其N-羥基體及含有它們的氧合銨陽離子的鹽中的化合物B為TEMPO、4-羥基TEMPO、4-氨基-TEMPO、4-甲氧基-TEMPO、4-乙氧基-TEMPO、4-苯氧基-TEMPO、4-乙酰氧基-TEMPO、4-苯甲酰氧基-TEMPO、4-甲基丙烯酸酯-TEMPO、4-乙酰胺-TEMPO、4-乙酰胺-2,2,6,6-四甲基-1-氧代哌啶鎓四氟硼酸鹽、4-甲基磺酰氧基-TEMPO、4-對甲苯磺酰氧基-TEMPO、4-氧代-TEMPO、2-氮雜金剛烷-N-羥基、2-氮雜金剛烷-N-氧基、1-甲基-2-氮雜金剛烷-N-氧基、9-氮雜降金剛烷-N-氧基、1,5-二甲基-9-氮雜降金剛烷-N-氧基，

所述氧化劑為選自次氯酸鈉五水合物、間氯過苯甲酸、三氯異氰脲酸、次氯酸叔丁酯、N-氯琥珀酰亞胺中的氧化劑，

式(I)及式(V)中，R¹及R²分別獨立地表示氫原子或碳原子數為1以上20以下的一價的烴基，或者R¹及R²表示相互鍵合而形成環結構的碳原子數為2以上7以下的二價的烴基，

式(II)中，R¹及R²分別獨立地表示氫原子或碳原子數為1以上20以下的一價的烴基，或者R¹及R²表示相互鍵合而形成環結構的碳原子數為2以上7以下的二價的烴基。

3.根據權利要求1或2所述的制造方法，其中，

所述具有烷基取代基的吡啶的烷基取代基的數量為1～4取代。