[發明專利]甲基丙烯酸制造用催化劑的制造方法、甲基丙烯酸的制造方法和甲基丙烯酸酯的制造方法

在審

• 申請號: 201780050136.5
• 申請日: 2017-08-17
• 公開（公告）號: CN109641202A
• 公開（公告）日: 2019-04-16
• 發明（設計）人: 加藤裕樹;田川雄一
• 申請（專利權）人: 三菱化學株式會社
• 主分類號: B01J37/04
• 分類號: B01J37/04;B01J27/199
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 苗堃;金世煜

本發明提供甲基丙烯酸收率高的甲基丙烯酸制造用催化劑。本發明提供一種甲基丙烯酸制造用催化劑的制造方法，包括如下工序：(1)準備含有Mo、P和V的催化劑原料液A的工序，(2)制備含有陽離子原料的催化劑原料液B的工序，(3)在催化劑原料液A和催化劑原料液B中的任一種中添加另一種液體并進行混合，制備含有具有Keggin型結構的雜多酸或其鹽的液體的工序，工序(3)中，滿足式(i)和(ii)。0.01≤u1≤1.0(ii)。式(i)和(ii)中，V表示催化劑原料液A的容積[m³]，T表示添加另一種液體的添加口的數量、u1表示添加的另一種液體的體積流速[L/分鐘]。T為2以上時，u1表示平均值。

技術領域

本發明涉及甲基丙烯酸制造用催化劑的制造方法、甲基丙烯酸的制造方法和甲基丙烯酸酯的制造方法。

背景技術

作為利用分子態氧將甲基丙烯醛進行氣相催化氧化而制造甲基丙烯酸時使用的甲基丙烯酸制造用催化劑，已知含有鉬和磷的雜多酸系催化劑。作為這樣的雜多酸系催化劑，存在抗衡陽離子為質子的質子型雜多酸以及將該質子的一部分置換成質子以外的陽離子而成的雜多酸鹽。作為雜多酸鹽，已知陽離子為堿金屬離子的堿金屬鹽、陽離子為銨離子的銨鹽(以下，也將質子型雜多酸簡稱為“雜多酸”，也將選自質子型雜多酸和雜多酸鹽中的至少1種簡單表示為“雜多酸(鹽)”)。

作為甲基丙烯酸制造用催化劑的制造方法，例如在專利文獻1中公開了一種以規定的原子比率含有規定原子的甲基丙烯酸制造用催化劑的制造方法，其特征在于，是用于利用分子態氧將甲基丙烯醛進行氣相催化氧化而制造甲基丙烯酸的催化劑的制造方法，包括如下工序：(i)制備至少含有鉬(Mo)、磷(P)和釩(V)的溶液或漿料(I液)的工序，(ii)制備含有銨根的溶液或漿料(II液)的工序，(iii)將所述I液或II液中的至少一種液體(PR液)裝入槽(A槽)，在相對于裝入該A槽的該PR液的液面的總面積具有0.01～10％的面積的連續的液面區域投入另一種所述液體(LA液)而制備I液II液混合液的工序，以及(iv)將包含含有所述全部催化劑成分的催化劑前體的溶液或漿料進行干燥、燒成的工序。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：國際公開第2005/039760號

發明內容

然而，對于通過專利文獻1中公開的方法制造的甲基丙烯酸制造用催化劑，在將該催化劑用于制造甲基丙烯酸的情況下，甲基丙烯酸的收率不充分，期望進一步的改良。本發明的目的在于提供一種甲基丙烯酸收率高的甲基丙烯酸制造用催化劑。

本發明為以下的[1]～[18]。

[1]一種甲基丙烯酸制造用催化劑的制造方法，是利用分子態氧將甲基丙烯醛進行氣相催化氧化而制造甲基丙烯酸時使用的甲基丙烯酸制造用催化劑的制造方法，包括如下工序：

(1)準備至少含有鉬、磷和釩的催化劑原料液A的工序，

(2)準備含有陽離子原料的催化劑原料液B的工序，

(3)在所述催化劑原料液A和所述催化劑原料液B中的任一種中添加另一種液體并進行混合，制備含有具有Keggin型結構的雜多酸或其鹽的液體的工序；

所述工序(3)中，滿足下述式(i)和(ii)。

0.01≤u1≤1.0 (ii)

(式(i)和(ii)中，V表示所述催化劑原料液A的容積[m³]，T表示用于添加另一種液體的添加口的數量，u1表示添加的另一種液體的體積流速[L/分鐘]。此外，T為2以上時，u1表示從各添加口添加的另一種液體的體積流速的平均值。)