[發(fā)明專利]醇到直鏈和支鏈的官能化的烷烴的轉(zhuǎn)化

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201780050122.3
• 申請(qǐng)日: 2017-08-16
• 公開（公告）號(hào): CN109563015B
• 公開（公告）日: 2022-06-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: A·科爾多瓦;S·阿費(fèi)沃基
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 有機(jī)燃料瑞典公司
• 主分類號(hào): C07C29/34
• 分類號(hào): C07C29/34;C07B31/00;C07B33/00;C07B35/02;C07B35/04
• 代理公司: 中國(guó)貿(mào)促會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 11038
• 代理人: 鄒智弘

1.一種轉(zhuǎn)化原料醇的方法，所述原料醇源自生物質(zhì)、甘油三酯、木材、藻類、化石基材料和合成氣的任一種，或所述原料醇通過發(fā)酵和熱解的任一種產(chǎn)生，或所述原料醇為脂肪醇，所述方法包括：

(i)將所述原料醇氧化成相應(yīng)的醛或酮，其中利用氧化劑和催化劑進(jìn)行氧化，所述氧化劑為氧氣、空氣、過氧化氫和次氯酸鈉中的任一種，所述催化劑為多相負(fù)載的金屬催化劑、均相有機(jī)金屬絡(luò)合物、不含金屬的催化劑和酶中的任一種；

(ii)利用不含金屬的縮合催化劑將所述相應(yīng)的醛或酮縮合成烯醛或烯酮；和

(iii)利用多相金屬催化劑和還原劑將所述烯醛或烯酮還原成產(chǎn)物，所述多相金屬催化劑包含Pd，所述產(chǎn)物為醇、醛、酮、縮醛或縮酮，其中所述產(chǎn)物具有比所述原料醇的鏈更長(zhǎng)的鏈，

其中所述方法在一鍋法中進(jìn)行而沒有任何中間體的純化。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述原料醇為式R-CH₂-OH的伯醇，其中R為氫、烷基、芳基、烯基或雜環(huán)基團(tuán)。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述原料醇為式R-CH(OH)-R¹的仲醇，其中R為氫、烷基、芳基、烯基或雜環(huán)基團(tuán)，和R¹為烷基。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法，包括使用產(chǎn)物醇作為原料醇重復(fù)權(quán)利要求1的步驟。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法，其中醛的縮合利用有機(jī)催化劑或其鹽、任選在酸的存在下進(jìn)行，并且所述催化劑為吡咯烷、脯氨酸、甲酸銨或甘氨酸。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述酸是乙酸。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法，其中還原利用還原劑進(jìn)行，所述還原劑為甲酸、H₂、甲酸銨或韓奇酯。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法，其中還原中的所述多相金屬催化劑為MCF-AmP-Pd(0)。

9.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法，包括以下步驟：

(i)提供所述原料醇，

(ii)提供氧化劑，所述氧化劑選自空氣、H₂O₂、O₂或NaOCl，

(iii)提供氧化催化劑，所述氧化催化劑選自多相負(fù)載的金屬催化劑或均相有機(jī)金屬絡(luò)合物或不含金屬的催化劑或氧化酶，并且將所述原料醇在所述氧化催化劑存在下氧化成相應(yīng)的醛或酮，

(iv)提供不含金屬的縮合催化劑體系，

(v)任選地包括酸或其鹽，并且將所述相應(yīng)的醛或酮在所述縮合催化劑體系存在下轉(zhuǎn)化成烯醛或烯酮，

(vi)提供還原劑，所述還原劑選自甲酸、H₂、甲酸銨或韓奇酯，

(vii)提供還原催化劑，所述還原催化劑為多相金屬催化劑，并且將所述烯醛或烯酮任選地在所述還原催化劑存在下還原成所述產(chǎn)物。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述縮合催化劑體系為有機(jī)催化體系或其鹽。

11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述原料醇選自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇、異丙醇、己醇、辛醇、壬醇和十八醇。

12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述相應(yīng)的醛為乙醛、甲醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、辛醛、2,4-己二烯醛、肉桂醛或苯甲醛。