[發(fā)明專利]鎳錳復(fù)合氫氧化物及其制造方法、非水系電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)及其制造方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201780047291.1
• 申請(qǐng)日: 2017-06-06
• 公開（公告）號(hào): CN109803927B
• 公開（公告）日: 2022-08-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 中村拓真;金田治輝;本間剛秀;安藤孝晃;山地浩司
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 住友金屬礦山株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C01G53/00
• 分類號(hào): C01G53/00;H01M4/505;H01M4/525
• 代理公司: 北京林達(dá)劉知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

1.一種鎳錳復(fù)合氫氧化物，其特征在于，用通式(1)：Ni_xMn_yM_z(OH)_2+α表示，且由多個(gè)一次顆粒聚集而成的二次顆粒構(gòu)成，所述式(1)中，M為選自Co、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta、Fe和W中的1種以上的添加元素，x為0.1≤x≤0.8、y為0.1≤y≤0.6、z為0≤z≤0.8，且滿足x+y+z＝1.0，α為0≤α≤0.4，

所述一次顆粒的長(zhǎng)徑比為3以上，且所述一次顆粒的至少一部分沿著從所述二次顆粒的中心部朝向外周的方向以放射狀配置，

所述二次顆粒的由X射線衍射測(cè)定得到的101面的衍射峰強(qiáng)度I(101)與001面的峰強(qiáng)度I(001)之比I(101)/I(001)為0.15以下。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎳錳復(fù)合氫氧化物，其特征在于，在從所述二次顆粒的外周朝向顆粒中心部的所述二次顆粒的半徑的50％的范圍內(nèi)，相對(duì)于位于所述范圍的所有所述一次顆粒的個(gè)數(shù)，50％以上的所述一次顆粒以所述放射狀配置。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鎳錳復(fù)合氫氧化物，其特征在于，在孔容分布中，總孔容為0.015cm³/g以上且0.03cm³/g以下。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鎳錳復(fù)合氫氧化物，其特征在于，體積平均粒徑MV為5μm以上且20μm以下，表示粒度分布的寬度的指標(biāo)即〔(D90-D10)/平均粒徑〕為0.7以上。

5.一種鎳錳復(fù)合氫氧化物的制造方法，其特征在于，所述鎳錳復(fù)合氫氧化物用通式(1)：Ni_xMn_yM_z(OH)_2+α表示，且由多個(gè)一次顆粒聚集而成的二次顆粒構(gòu)成，所述式(1)中，M為選自Co、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta、Fe和W中的1種以上的添加元素，x為0.1≤x≤0.8、y為0.1≤y≤0.6、z為0≤z≤0.8，且滿足x+y+z＝1.0，α為0≤α≤0.4，

所述制造方法包括如下析晶工序：在反應(yīng)水溶液中至少將分別包含鎳和錳的鹽中和而生成鎳錳復(fù)合氫氧化物，

所述析晶工序中，將反應(yīng)水溶液中的溶解鎳濃度調(diào)整為300mg/L以上且1500mg/L以下的范圍，將溶解氧濃度調(diào)整為0.5mg/L以上且3.5mg/L以下的范圍，且將負(fù)載于反應(yīng)水溶液的攪拌動(dòng)力調(diào)整為4kW/m³以上且8kW/m³以下的范圍。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的鎳錳復(fù)合氫氧化物的制造方法，其特征在于，所述析晶工序使包含鎳錳復(fù)合氫氧化物顆粒的漿料溢流，將顆粒回收，所述鎳錳復(fù)合氫氧化物顆粒是在反應(yīng)槽中連續(xù)地加入包含鎳和錳的混合水溶液，使之中和而生成的。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的鎳錳復(fù)合氫氧化物的制造方法，其特征在于，在所述析晶工序中，使所述混合水溶液的反應(yīng)槽中的滯留時(shí)間為3小時(shí)以上且15小時(shí)以下。

8.一種非水系電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的制造方法，其特征在于，包括如下工序：將權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的鎳錳復(fù)合氫氧化物和鋰化合物混合而得到混合物的工序；和，將所述混合物焙燒而得到鋰鎳錳復(fù)合氧化物的工序。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的非水系電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的制造方法，其特征在于，通過權(quán)利要求5～7中任一項(xiàng)所述的制造方法得到所述鎳錳復(fù)合氫氧化物。