[發(fā)明專利]二苯并吡咯亞甲基硼螯合化合物、近紅外線吸收材料、薄膜及有機(jī)電子器件

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201780046614.5
• 申請(qǐng)日: 2017-10-26
• 公開（公告）號(hào): CN109476681B
• 公開（公告）日: 2021-04-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 井內(nèi)俊文;青竹達(dá)也;藥師寺秀典;阿部正宏;品村祥司;貞光雄一
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 日本化藥株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C07F5/02
• 分類號(hào): C07F5/02;C09B23/00;C09K3/00;C09K11/06;H01L51/42;H01L51/50
• 代理公司: 北京律盟知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11287
• 代理人: 沈錦華

本發(fā)明的目的在于提供一種在近紅外線區(qū)域具有吸收帶的通過噻吩環(huán)具有B?O螯合物結(jié)構(gòu)的新穎二苯并吡咯亞甲基硼螯合化合物、以及使用其的近紅外線吸收材料、薄膜、及有機(jī)電子器件。即，本發(fā)明是下述式(1)所表示的化合物。[化1](所述式(1)中的X₁至X₆分別獨(dú)立，為硫原子、具有氫原子的碳原子或具有取代基R₀的碳原子，取代基R₀表示烷基、烷氧基、烷硫基、芳香族基、鹵素原子、羥基、巰基、硝基、取代氨基、未經(jīng)取代氨基、氰基、磺基、酰基、氨磺酰基、烷基氨磺酰基、氨甲酰基、或烷基氨甲酰基；另外，X₁至X₆之中鄰接的基團(tuán)可相互鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu))。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種新穎的二苯并吡咯亞甲基硼螯合化合物及包含其的材料的應(yīng)用。本發(fā)明尤其是涉及一種在近紅外線區(qū)域具有吸收帶的新穎的二苯并吡咯亞甲基硼螯合化合物、以及包含所述化合物的近紅外線吸收材料、薄膜及向有機(jī)電子器件的應(yīng)用。

背景技術(shù)

關(guān)于在700nm以上且2500nm以下的區(qū)域具有吸收帶的近紅外線吸收材料，自以往以來被研究用于工業(yè)上的各種用途。如果列舉例子，則可列舉：CD-R(Compact Disk-Recordable，可錄光盤)等光信息記錄媒體；熱CTP(Computer To Plate，計(jì)算機(jī)直接制版)、閃光定影、激光熱敏記錄等印刷用途；熱阻斷膜等用途。進(jìn)而，也使用于使用選擇性地吸收特定波長(zhǎng)區(qū)域的光的特性，而用于PDP(Plasma Display Panel，等離子體顯示器)等的近紅外線截止濾波器、或植物生長(zhǎng)調(diào)整用膜等。另一方面，近紅外線吸收色素還能夠通過溶解或分散于溶劑中而用作近紅外線吸收油墨。利用該近紅外線吸收油墨所得的印字物由于利用目視較難識(shí)別，僅可利用近紅外線檢測(cè)器等進(jìn)行讀取，所以例如使用于以防止偽造等為目的的印字等。

作為此種不可見印字形成用的紅外線吸收材料，已知有無機(jī)系的紅外線吸收材料、及有機(jī)系的紅外線吸收材料。其中，作為無機(jī)系的紅外線吸收材料，已知有鐿等稀土金屬、或磷酸銅結(jié)晶化玻璃等。然而，無機(jī)系的紅外線吸收材料由于近紅外區(qū)域的光吸收能力并不充分，所以不可見印字的每單位面積需要大量的紅外線吸收材料。因此，在通過無機(jī)系的紅外線吸收材料形成不可見印字的情況下，如果在其表面上進(jìn)而形成可見圖像，則下側(cè)的不可見圖像的凹凸會(huì)對(duì)表面?zhèn)鹊目梢娪∽之a(chǎn)生影響。

相對(duì)于此，有機(jī)系的紅外線吸收材料由于近紅外區(qū)域的光的吸收性充分，所以不可見印字的每單位面積的使用量少即可，因此不會(huì)產(chǎn)生如使用無機(jī)系的紅外線吸收材料的情況的缺陷。因此，直到目前為止進(jìn)行了大量有機(jī)系近紅外線吸收材料的開發(fā)。

作為在近紅外區(qū)域顯示出吸收帶的色素，可列舉花青色素、方酸鎓色素、二亞銨色素等，但均牢度不足而用途有限。另一方面，硼-二吡咯亞甲基(boron-dipyrromethene，以下稱為“BODIPY”)色素作為在紅色光至近紅外線的波長(zhǎng)區(qū)域顯示出吸收帶或熒光帶的色素，近年來積極地進(jìn)行有研究(非專利文獻(xiàn)1)。另外，單純的BODIPY色素在500nm附近顯示出強(qiáng)的吸收帶，但通過擴(kuò)大π共軛系、或?qū)刖哂型齐娮有匀〈姆枷阕寤軌蚴刮詹ㄩL(zhǎng)延長(zhǎng)至近紅外線區(qū)域(非專利文獻(xiàn)2)。

關(guān)于使BODIPY骨架的吡咯環(huán)縮環(huán)所得的二苯并吡咯亞甲基硼螯合化合物，報(bào)告有如下情況：由于顯示出較非縮環(huán)型的BODIPY經(jīng)更長(zhǎng)波長(zhǎng)位移的吸收帶(非專利文獻(xiàn)1、非專利文獻(xiàn)2)，所以就作為近紅外線吸收材料的有用性而言，可利用于光紀(jì)錄媒體(專利文獻(xiàn)1)。另外，利用B-O螯合化所得的縮環(huán)結(jié)構(gòu)可達(dá)成進(jìn)一步的長(zhǎng)波長(zhǎng)位移(非專利文獻(xiàn)1、非專利文獻(xiàn)2)，還報(bào)告有使用其的有機(jī)薄膜(專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3、專利文獻(xiàn)4)。除此以外，在專利文獻(xiàn)4中記載有一種在BODIPY的3,5位連結(jié)雜環(huán)并進(jìn)行B-O螯合化而成的二吡咯亞甲基硼螯合化合物，但并未記載有合成例。

[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]

[專利文獻(xiàn)]

[專利文獻(xiàn)1]日本專利特開1999-255774號(hào)公報(bào)