[發明專利]有機磷化鎂及制造方法、其絡合物及制造方法及使用該磷化物的有機磷化合物的制造方法

有效

• 申請號: 201780041924.8
• 申請日: 2017-06-29
• 公開（公告）號: CN109476680B
• 公開（公告）日: 2022-06-28
• 發明（設計）人: 鈴木健太;隈元信滿;伊藤伸浩;波多江真二;鈴木宏幸
• 申請（專利權）人: 北興化學工業株式會社
• 主分類號: C07F3/02
• 分類號: C07F3/02;C07B49/00;C07F9/50
• 代理公司: 北京連和連知識產權代理有限公司 11278
• 代理人: 楊帆

本發明所要解決的技術課題在于提供一種以磷?鎂鍵為特征的新型有機磷化鎂及其制造方法以及新型有機磷化鎂絡合物及其制造方法。另外，本發明所要解決的技術課題也在于提供一種使用了該有機磷化鎂或有機磷化鎂絡合物的有機磷類化合物的新型制造方法。作為解決手段，提供下式(1)表示的有機磷化鎂、下式(9)表示的有機磷化鎂絡合物，以及提供以使以上試劑與親電試劑發生反應為特征的有機磷類化合物的制造方法。(式中，R¹和R²分別獨立地表示脂肪族基、雜脂肪族基、脂環式基或雜環式基，X表示氯、溴或碘。)(式中，R³和R⁴分別獨立地表示脂肪族基、雜脂肪族基、芳香族基、脂環式基或雜環式基，X及Y分別獨立地表示氯、溴或碘)。

技術領域

本發明涉及以磷-鎂鍵為特征的新型有機磷化鎂及其制造方法、新型有機磷化鎂絡合物及其制造方法以及使用該有機磷化鎂或有機磷化鎂絡合物的有機磷類化合物的新型制造方法。

背景技術

有機磷類化合物被廣泛應用于過渡金屬催化劑配體、環氧樹脂用固化促進劑等用途。例如，作為有機磷類化合物的1，2-雙(二叔丁基膦甲基)苯是對烯屬不飽和化合物的羰基化反應顯示出極好活性的催化劑配體。另外，作為有機磷類化合物的2，2'-雙二苯基膦甲基-1，1'-聯苯及其衍生物是對氫甲酰化反應顯示出極好活性和選擇性的催化劑配體。

作為這種有機磷類化合物的主要制造方法，磷酰氯與鋰試劑或與格氏試劑的反應被熟知(專利文獻1)。此外，已經報道有通過使由磷化鋰代表的金屬磷化物與親電試劑發生反應的制造方法(專利文獻2～5)。但是，對于磷化鋰的制備，由于需要高度危險的金屬鋰和昂貴的鋰試劑，這在工業上是不利的。

作為金屬磷化物，存在磷化鎂的另一合成例，但僅報道了具有芳香族基的Ph₂PMgBr或PhOcPMgCl(Oc代表辛基)等(非引用文獻1、2)。當要制備被伯或仲直鏈烷基取代的二烷基磷化鎂時，由于生成的二烷基磷化鎂與作為原料的二烷基磷酰氯發生反應且制備困難，因此在磷原子上2個烷基進行取代的二烷基磷化鎂的合成例并不存在。因此，沒有報道通過二烷基磷化鎂與親電試劑的反應來制造二烷基磷化合物的方法。

另一方面，具有仲烷基或叔烷基的二烷基或三烷基磷化合物尤其作為交叉耦合過程中過渡金屬催化劑的配體有用，并且已提出多種結構。這些二烷基或三烷基磷化合物通常通過與由二烷基磷酰氯和鹵素化合物所制備的有機鋰試劑或與格氏試劑發生反應來制造。但是，芐基氯、烯丙基氯、肉桂基氯等的鹵素化合物存在格氏試劑的制備較困難、需要特殊的設備等問題，同時在制備鋰試劑時，由于必須通過中間體從而也存在該中間體含有重金屬等的問題。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：國際公開WO99/47528號說明書

專利文獻2：美國專利第4879416號說明書

專利文獻3：國際公開WO90/06930說明書

專利文獻4：中國專利第102010442號說明書

專利文獻5：日本特公平7-74226號公報

非專利文獻

非專利文獻1：Applied Organometallic Chemistry，2009年，第23卷，第272-276頁

非專利文獻2：Inorganic Chemistry，2001年，第40卷，第4420-4427頁

發明內容

本發明是基于該背景下完成的，所要解決的技術課題在于提供一種對有機磷類化合物的合成有用的新型有機磷化鎂和該有機磷化鎂的制造方法以及新型有機磷化鎂絡合物和該有機磷化鎂絡合物的制造方法。