[發明專利]包含環氧樹脂和特定胺硬化劑的橡膠組合物

有效

• 申請號: 201780041156.6
• 申請日: 2017-06-29
• 公開（公告）號: CN109415540B
• 公開（公告）日: 2021-09-10
• 發明（設計）人: E·朗德羅;P·洛布里
• 申請（專利權）人: 米其林集團總公司
• 主分類號: C08L9/00
• 分類號: C08L9/00;B60C1/00;C08K5/18;C08L9/04;C08L9/06
• 代理公司: 北京戈程知識產權代理有限公司 11314
• 代理人: 程偉;唐瑞庭

本發明涉及一種具有改進的加工性/剛性折衷的橡膠組合物，所述組合物由至少二烯彈性體、增強填料、交聯體系、在1和30份/百份橡膠(phr)之間的環氧樹脂和在1和15phr之間的特定胺硬化劑制成，特別地，所述特定胺硬化劑包含至少兩個位于至少一個六原子芳環體系上的伯胺官能團和至少兩個相同或不同的Ri基團，所述Ri基團選自C₁?C₆直鏈或支鏈烷基、鹵素和由C₁?C₆直鏈或支鏈烷基取代的醚、叔胺、硫醚、酮、酯和酰胺，所述環體系不包含位于伯胺官能團鄰位的氫原子。

技術領域

本發明涉及特別地旨在用于制造輪胎或輪胎半成品的橡膠組合物，特別是具有高硬度的橡膠組合物。

背景技術

已知在輪胎的一些部件中使用在輪胎的小應變期間表現出高硬度的橡膠組合物，如申請WO 02/10269中所示出的。對小應變的抵抗性是輪胎必須具有的性質之一，以便對其經受的應力作出響應。

這種硬化可以通過增加增強填料的含量或通過在輪胎部件的組成橡膠組合物中摻入某些增強樹脂來獲得。

通常用于增加組合物硬度的增強樹脂是基于亞甲基受體/給體體系的增強樹脂。術語“亞甲基受體”和“亞甲基給體”是本領域技術人員公知的，并且廣泛用于表示能夠一起反應以通過縮合產生三維增強樹脂的化合物，所述三維增強樹脂一方面與增強填料/彈性體網狀組織重疊并互相滲透，另一方面與彈性體/硫網狀組織(如果交聯劑是硫)重疊并互相滲透。上述亞甲基受體與能夠使其交聯或硬化的硬化劑(通常也稱為亞甲基給體)結合。然后，在橡膠基質固化期間，通過在樹脂酚核的鄰位和對位的碳和亞甲基給體之間形成亞甲基橋，由此產生三維樹脂網絡，從而實現樹脂的交聯。

通常，亞甲基受體為酚醛樹脂。酚醛清漆樹脂已經在特別旨在用于輪胎或輪胎胎面的橡膠組合物中有所描述，用于粘合或增強等各種應用：例如，參考專利EP 0 649 446。此外，常規使用的亞甲基給體為六亞甲基四胺(縮寫為HMT)或六甲氧基甲基三聚氰胺(縮寫為HMMM或H3M)或六乙氧基甲基三聚氰胺。

然而，亞甲基受體酚醛樹脂與亞甲基給體HMT或H3M的組合在橡膠組合物的硫化期間產生甲醛。事實上，由于這些化合物的潛在環境影響，因此從長遠來看，希望減少甚至消除來自橡膠組合物的甲醛。

為此，已經開發了包含甲醛/酚醛樹脂對(亞甲基受體)和HMT或H3M硬化劑(亞甲基給體)的常規組合物的可替代組合物。例如，申請WO 2011/045342描述了包含環氧樹脂對和含胺硬化劑的組合物。除了沒有形成甲醛的優點外，這些組合物在交聯后表現出比常規組合物更大的硬度，同時保持可接受的滾動阻力。然而，仍然希望改善這些組合物的原始狀態的性質，特別是它們的加工性，以便于這些組合物的生產，從而降低總生產成本，同時保持良好的硬度水平。

發明內容

出乎意料的是，申請人公司在其研究中發現，相對于迄今使用的組合物，選擇特定含胺硬化劑和環氧樹脂使得能夠改善橡膠組合物固化前(原始狀態)的加工性，特別是這些組合物的焦燒時間或粘度。因此，根據本發明的組合物表現出遠優于已知組合物的加工性/硬度的折衷。

因此，本發明的第一個主題涉及橡膠組合物，其基于至少：

-二烯彈性體；

-增強填料；

-交聯體系；

-在1和30phr(重量份/百重量份彈性體)之間的環氧樹脂；

-在1和15phr之間的含胺硬化劑，其包含至少兩個位于至少一個六元芳環上的伯胺官能團，所述至少一個六元芳環包含：

o至少一個伯胺官能團，和