[發明專利]具有改善的抗裂性和耐化學性的ABS模塑組合物及其用途

有效

• 申請號: 201780038310.4
• 申請日: 2017-04-18
• 公開（公告）號: CN109476895B
• 公開（公告）日: 2021-08-24
• 發明（設計）人: J·米凱利斯·德華斯孔遂洛;N·尼斯內;K·H·李;G·米歇爾斯
• 申請（專利權）人: 英力士苯領集團股份公司
• 主分類號: C08L25/12
• 分類號: C08L25/12;C08L53/02;C08L55/02;F25D23/06
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 曹玉平

熱塑性模塑組合物可用于含氫氟烯烴的區域，包括組分A，B，C和D：10至35重量％通過乳液聚合獲得的ABS接枝橡膠A，50至70重量％SAN共聚物B，4至20重量％的彈性體SBC嵌段共聚物C,和4至20重量％的通過本體聚合獲得的ABS接枝橡膠共聚物D。

發明描述

本發明涉及ABS模塑組合物，其在烯屬不飽和發泡劑如氫氟烯烴(HFO)存在下表現出改善的耐環境應力開裂性。本發明還涉及它們在含氫氟烯烴區域中的用途以及作為冷卻裝置中的內襯層的用途。

對于熱成型設備(如冰箱)的襯墊，苯乙烯共聚物，特別是ABS樹脂通常是首選材料，因為其較為平衡的性能：強度，韌性(抗沖擊性)，外觀(光澤和顏色)，耐化學性，加工性和價格。片材擠出級的ABS在熱成型操作中能展現深拉伸能力，在組裝和使用中能提供持久的強度和韌性，對于用于食品類物品具則有高光澤，抗污染和耐化學性。

制冷工業使用聚氨酯泡沫在外部金屬柜和內部塑料襯里之間進行隔熱。聚氨酯需要發泡劑來產生泡沫。發泡劑的選擇是一個復雜的問題，取決于許多因素，包括導熱性，成本，可燃性，毒性和環境因素(如臭氧消耗和潛在的全球變暖趨勢)。

作為冰箱襯里，ABS樹脂在組裝期間也會接觸原位發泡的絕緣體。原位發泡的絕緣通常產生化學發泡劑(一種化學品或不同化學品的混合物)的涌流，以便使絕緣材料(例如聚氨酯)發泡。當ABS襯墊暴露于發泡劑時，ABS樹脂必須以對所施加的發泡劑提供耐化學性的方式設計和組成。否則，當與襯里接觸時會使ABS材料退化，導致其破裂。

迄今為止，已發明了幾種ABS組合物，其對常用的泡沫發泡劑如氯氟烴(CFC)，氫氯氟烴(HCFC)，氫氟烴(HFC)和烴(例如環戊烷)顯示出良好的抗應力開裂性。

US 2008/0093578公開了一種用于冰箱的熱塑性樹脂組合物，其包含通過乳液聚合獲得的ABS接枝共聚物樹脂(A)，苯乙烯共聚物(B)(其包含通過使聚丁二烯與丙烯腈和苯乙烯共聚而制備的共聚物(b1)和通過聚丁二烯與苯乙烯共聚制備的共聚物(b2))，和SAN共聚物(C)。所述樹脂組合物具有針對HCFC的抗應力開裂性。

關于環境因素，特別是全球變暖的潛在趨勢，開發了一種含有烯烴的新型發泡劑-“第四代”發泡劑。這些所謂的HFO(氫氟烯烴，例如反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯，商品名為LBA，Honey-well或1233zd，Arkema以及(Z)-1,1,1-4,4,4-六氟丁烯，FHO-1336mzz-Z商品名為1100，Chemours)的不飽和性使它們在大氣中很容易在幾天內而不是幾百年內分解，從而最大限度地減少有害的全球變暖。

然而，盡管這些HFO發泡劑具有一些優點，但對于在冰箱內襯中的ABS材料，它們似乎更容易引起其環境應力裂縫和損壞。

對于這種新型發泡劑的應用，需要所采用的ABS樹脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-共聚物組合物)，能夠提供ABS材料已知的大部分有利性能，如強度，韌性(抗沖擊性)，外觀(光澤和顏色)，可加工性和價格，但特別需要其對烯烴發泡劑或含有這些發泡劑的混合物具有較高的抗應力裂縫性。

US2014/019090978描述了用聚氨酯泡沫絕緣的制冷機，其中發泡劑基本上包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯。優選地，冰箱的內襯層大部分由高抗沖聚苯乙烯(HIPS)形成。襯里中至少可部分地含有其他合適材料如GPPS，苯乙烯共聚物，例如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，ASA，ABS，聚烯烴，(甲基)丙烯酸酯，例如PMMA，PC，PVC，PET，和它們的混合物。但在所有給出的實施例中，僅使用了HIPS。

WO 2000/36010公開了一種熱塑性模塑組合物，其包含5至98重量％的ABS接枝共聚物(A)，1至90重量％的SAN共聚物(B)和1至70重量％，優選0.1至15重量％的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(C)。C由至少一種聚苯乙烯硬嵌段S和至少一種彈性體苯乙烯/丁二烯共聚物嵌段(S/B)組成，優選線性S-SB-S嵌段共聚物。