[發明專利]具有帶有多官能膦連接基的含鹵素聚合物的聚合物組合物

在審

• 申請號: 201780037489.1
• 申請日: 2017-04-07
• 公開（公告）號: CN109312133A
• 公開（公告）日: 2019-02-05
• 發明（設計）人: 馬克·因格拉塔;郭湘瑤;菲爾·馬吉爾;格雷戈里·J·E·戴維森
• 申請（專利權）人: 阿朗新科新加坡私人有限公司
• 主分類號: C08L23/28
• 分類號: C08L23/28;C08J3/24;C08K5/49;C08L23/22;C08L23/32;C08F210/12
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 張英;沈敬亭

提供了具有多峰分子量分布的含鹵素聚合物的聚合物組合物。含鹵素聚合物在小于10％的在多官能膦連接之前可用的含鹵素聚合物的鹵素位點處具有多官能膦連接基。用于生產具有多峰分子量分布的聚合物組合物的方法包括將多官能膦化合物分散在含鹵素聚合物中，含鹵素聚合物包含總數量的可用的鹵素位點，并使多官能膦化合物與含鹵素聚合物在升高的溫度下反應以產生聚合物組合物，其中小于10％的總數量的可用的鹵素位點與膦化合物反應以在含鹵素化合物中提供多官能膦連接基。

技術領域

本發明涉及聚合物組合物，具體地涉及包含具有多官能膦連接基的含鹵聚合物的聚合物組合物。

背景技術

聚(異丁烯-共-異戊二烯)或IIR是通常稱為丁基橡膠(或丁基聚合物)的合成彈性體，其自二十世紀四十年代以來就已經通過異丁烯與少量異戊二烯的無規陽離子共聚而制備。由于其分子結構，IIR具有優異的氣密性、高損耗模量、氧化穩定性和延長的耐疲勞性。

丁基橡膠被理解為異烯烴和作為共聚單體的一種或多種，可選地為共軛的多烯烴的共聚物。市售丁基橡膠包括大部分的異烯烴和少量的通常不超過2.5mol％的共軛多烯烴。丁基橡膠或丁基聚合物通常以使用氯甲烷作為稀釋劑和Friedel-Crafts催化劑作為聚合引發劑的一部分的淤漿法制備。該方法在美國專利號2,356,128和烏爾曼斯工業化學百科全書(Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry)，第A23卷，1993年，第288-295頁中進一步描述。

該丁基橡膠的鹵化在彈性體內產生反應性的烯丙基鹵化物官能團。常規的丁基橡膠鹵化方法描述于，例如烏爾曼工業化學百科全書(第五完全修訂版，第A231卷，編輯Elvers等人)和/或Maurice Morton的“橡膠技術(Rubber Technology)”(第三版)，第10章(Van Nostrand Reinhold Company(c)1987)，第297-300頁。鹵化丁基橡膠(halobutyl或XIIR)的開發通過提供高得多的固化速率和允許與通用橡膠如天然橡膠和苯乙烯-丁二烯橡膠的共硫化，極大地擴展了丁基橡膠的有用性。丁基橡膠和鹵化丁基橡膠是高價值的聚合物，因為它們具有獨特的性能組合(例如，在鹵化丁基橡膠的情況下，優異的不滲透性、良好的彎曲性、良好的耐候性、與高不飽和度的橡膠的共硫化)。這些特性允許開發更耐用的無內胎輪胎，其中保持空氣的內襯層化學結合到輪胎主體上。

考慮與丁基橡膠相關的獨特性能，重要的是丁基橡膠的生坯強度足以允許在固化之前形成期望的最終產品的可加工性。丁基橡膠或其他聚合物中的流動阻力或增加的生坯強度通常涉及增加聚合物的分子量。然而，增加聚合物的分子量可能對可加工性具有不利影響。增加生坯強度的其他方法通常涉及聚合方法或生產方法的實質性改變。這些變化可能是昂貴且耗時的。考慮流動阻力是聚合物可加工性和運輸的重要性質，用于增加聚合物生坯強度的簡單的后聚合方法的高度期望的。

發明內容

在一個方面，提供了一種聚合物組合物，其包含含鹵素聚合物的多峰分子量分布，含鹵素聚合物在小于10％的在多官能膦連接之前可用的含鹵素聚合物的鹵素位點處具有多官能膦連接基。

在另一個方面，提供了一種用于生產具有多峰分子量分布的聚合物組合物的方法，該方法包括：將多官能膦化合物分散在含鹵素聚合物中，含鹵素聚合物包含一定總數的可用的鹵素位點，并使多官能膦化合物與含鹵素聚合物在升高的溫度下反應以產生聚合物組合物，其中該一定總數的可用的鹵素位點的小于10％與膦化合物反應以在含鹵素化合物中提供多官能膦連接基。

認為該聚合物組合物是未固化的，因為多官能膦化合物僅與含鹵素聚合物中的小于10％的可用鹵素位點反應。因此，含鹵素聚合物包含可用于固化的剩余鹵素位點。優選地，在與多官能膦化合物反應后，剩余約90％或更多的含鹵素聚合物的鹵素位點用于固化。優選地，未固化的聚合物組合物包含小于約10％的凝膠含量。