[發明專利]在單體生產中使用大孔惰性材料的方法

有效

• 申請號: 201780031814.3
• 申請日: 2017-04-17
• 公開（公告）號: CN109153627B
• 公開（公告）日: 2022-08-02
• 發明（設計）人: J·徐
• 申請（專利權）人: 羅門哈斯公司
• 主分類號: C07C45/33
• 分類號: C07C45/33;C07C47/22;C07C51/25;C07C57/04
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 胡嘉倩;陳哲鋒

1.一種制備α,β-不飽和羧酸單體和不飽和醛單體的方法，所述方法包含在固定床反應器中在氧氣和混合金屬氧化物催化劑存在下氧化一種或多種選自丙烯、異丁烯和叔丁醇的反應氣體以形成氧化的氣態混合物，和在所述氧化中的任何點處，通過惰性大孔材料供給所述一種或多種反應氣體或所述氧化的氣態混合物或使所述一種或多種反應氣體或所述氧化的氣態混合物流動通過所述惰性大孔材料，所述惰性大孔材料的孔體積為0.4cm³/g至1.6cm³/g，表面積為0.01至0.3m²/g，并且其中在所述惰性大孔材料中總孔體積的50至98wt％具有至少100μm的孔徑，所述惰性大孔材料選自氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化鍺、其混合物及其組合。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述氧化在兩個階段中進行，以在第一反應器中以產生氣態混合物的第一階段開始，所述第一反應器含有至少一個床，所述至少一個床在所述床中含有第一混合金屬氧化物催化劑R1，然后是在第二反應器中以產生包含單體的產物的第二階段，所述第二反應器含有至少一個床，所述至少一個床在所述床中含有第二混合金屬氧化物催化劑R2。

3.根據權利要求2所述的方法，其中第二階段催化劑床的床溫為250℃至380℃。

4.根據權利要求1所述的方法，其中所述氧化過程是丙烯氣相氧化成丙烯醛和丙烯酸。

5.根據權利要求1所述的方法，其中所述氧化過程是異丁烯和/或叔丁醇氣相氧化成甲基丙烯醛和甲基丙烯酸。

6.根據權利要求1所述的方法，其中所述混合金屬氧化物催化劑含有Mo和Bi。

7.根據權利要求1所述的方法，其中在所述氧化中，所述一種或多種反應氣體是丙烯氣體并通過從在第一溫度下的第一階段催化劑床的上部料流供給所述丙烯氣體而被氧化成含丙烯醛的氣態混合物，所述第一階段催化劑床在所述床中含有固體第一混合金屬氧化物催化劑R1，并且然后所述所得丙烯醛氣態混合物通過從在第二溫度下的第二階段催化劑床的上部料流供給所述丙烯醛氣態混合物而被氧化成丙烯酸產物，所述第二階段催化劑床在所述床中含有固體第二混合金屬氧化物催化劑R2，其中改進包含在所述第一階段催化劑床的上部料流、所述第二階段催化劑床的上部料流、所述第一階段催化劑床的底部料流和所述第二階段催化劑床的底部料流中的至少一個中包括所述大孔材料。

8.根據權利要求1所述的方法，其中所述一種或多種反應氣體在第一管式反應器中的至少一個第一階段催化劑床中被氧化，所述第一管式反應器具有在第一溫度下含有固體第一混合金屬氧化物催化劑R1的床，并且然后所述所得氣態混合物通過將所述氣態混合物供給到第二管式反應器的上部料流而被氧化成單體產物，所述第二管式反應器具有在第二溫度下含有固體第二混合金屬氧化物催化劑R2的至少一個催化劑床，其中改進包含在第一管式反應器底部、所述第一管式反應器和所述第二管式反應器之間的級間區域、所述第二管式反應器的頂部或所述第二管式反應器的底部處包括所述大孔材料。