[發(fā)明專利]改進(jìn)的丙烯酸制造工藝

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201780029803.1
• 申請(qǐng)日: 2017-03-21
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109153628B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-04-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 薩德什·H·蘇克拉杰;亞歷山大·采林;康斯坦丁·波克羅夫斯基;瓦希德·穆卡達(dá)姆
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 諾沃梅爾公司
• 主分類號(hào): C07C51/09
• 分類號(hào): C07C51/09;C07C51/50;C07C57/04;B01J27/18;B01J29/40;B01J8/02
• 代理公司: 北京林達(dá)劉知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

1.一種由β-丙內(nèi)酯制造丙烯酸的方法，所述方法包含：

使β-丙內(nèi)酯與包含結(jié)晶微孔固體的非均相催化劑在氣相條件下、在自由基聚合抑制劑存在下接觸，其中所述接觸包含：

使包含β-丙內(nèi)酯的氣相進(jìn)料流在轉(zhuǎn)化條件下傳遞到包含沸石催化劑的固定床的反應(yīng)區(qū)；

從所述固定床回收含有丙烯酸的產(chǎn)物流；和

在分離區(qū)中從所述產(chǎn)物流分離丙烯酸，

其中所述沸石催化劑呈氫形式或呈金屬陽(yáng)離子交換形式。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述氣相進(jìn)料流包含氮?dú)猓⑶姚?丙內(nèi)酯對(duì)氮?dú)獾闹亓勘仁?.05:1到1.5:1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述催化劑包含具有路易斯和/或布朗斯特酸性的氧化鋁-硅酸鹽分子篩。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述催化劑包含Y型沸石、β型沸石、ZSM-5、ZSM-11、ZSM-22、MCM-22、ZSM-35、A型沸石或其組合。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述金屬陽(yáng)離子是Na⁺、K⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Cu²⁺、Cu⁺。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述非均相催化劑包含鉀陽(yáng)離子與可用陽(yáng)離子交換位點(diǎn)有至少50％交換并且二氧化硅與氧化鋁比率在20與120之間的范圍內(nèi)的鈉形式ZSM-5或β型沸石。

7.根據(jù)權(quán)利要求1到5中任一權(quán)利要求所述的方法，其中所述自由基聚合抑制劑是吩噻嗪。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述β-丙內(nèi)酯以0.1h^-1到2.1h^-1之間的WHSV提供。

9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述β-丙內(nèi)酯以0.3h^-1到0.9h^-1的WHSV提供。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述所制造的丙烯酸被連續(xù)地分離。

11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述丙烯酸以至少50％的產(chǎn)率制造。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述丙烯酸在100℃與300℃之間的溫度下制造。

13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述β-丙內(nèi)酯和所述催化劑進(jìn)一步與溶劑組合。

14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所述溶劑包含極性非質(zhì)子溶劑。

15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中所述溶劑包含環(huán)丁砜。

16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述所制造的丙烯酸具有大于95％的純度。

17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述轉(zhuǎn)化條件包括200到20mm Hg范圍內(nèi)的壓力。

18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述氣相進(jìn)料流包括所述聚合抑制劑。

19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述催化劑包含ZSM-11、ZSM-5和ZSM-5/ZSM-11。