[發明專利]改性聚合物的制造方法、改性聚合物、橡膠組合物和輪胎

在審

• 申請號: 201780025813.8
• 申請日: 2017-03-28
• 公開（公告）號: CN109071708A
• 公開（公告）日: 2018-12-21
• 發明（設計）人: 中谷健二;比嘉友紀;津田駿介
• 申請（專利權）人: 株式會社普利司通
• 主分類號: C08F8/30
• 分類號: C08F8/30;B60C1/00;C08C19/25;C08F2/38;C08F36/04;C08L15/00
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

本發明解決了提供以高生產效率制造改性聚合物的方法的課題，所述改性聚合物相當于低分子量聚合物與用作橡膠組合物的基體用改性聚合物的共混物。解決手段是一種所述改性聚合物的制造方法，所述方法包括將至少包含共軛二烯化合物的原料單體、含鋰的聚合引發劑、1,2?丁二烯和改性劑連續地供給至流通式反應器，使原料單體連續聚合從而生成聚合物，同時還使所生成的聚合物的一部分用該改性劑改性；并且其特征在于：聚合和改性在110℃以上的溫度下進行；和1,2?丁二烯(1,2?Bd)相對于含鋰的聚合引發劑中包含的鋰(Li)的摩爾比(1,2?Bd)/Li為0.37以下。

技術領域

本發明涉及改性聚合物的制造方法、改性聚合物、橡膠組合物和輪胎。

背景技術

通過用填充油給原料橡膠充油而得到的充油橡膠已傳統地用于橡膠組合物中。然而，在這樣的充油橡膠用于橡膠組合物中的情況下，充油橡膠中的填充油無法在結構上被引入原料橡膠中，因為填充油不參與交聯，由此造成以下問題：橡膠組合物的滯后損耗和由此帶來的發熱由于其中存在游離的填充油而增大。

在這點上，已開發了一種供選擇的填充橡膠，其是通過將原料橡膠用低分子量二烯系聚合物(該聚合物下文中稱為“低分子量聚合物”)代替填充油填充而得到的。在該情況下，低分子量聚合物參與交聯并且在結構上被引入原料橡膠中，由此使用該供選擇的填充橡膠的橡膠組合物可以顯著地降低其滯后損耗并且以兼容的方式實現橡膠組合物的滿意的低發熱性和高的耐磨耗性。

此外，還已開發了一種在采用上述的低分子量聚合物作為橡膠填充劑的同時使用改性二烯系聚合物作為橡膠組合物的基體以便通過減小其損耗角正切(tanδ)而進一步降低橡膠組合物的滯后損耗的技術(下述的PTL 1)。橡膠組合物的此類基體用改性二烯系聚合物(該聚合物下文中稱為“基體用改性聚合物”)顯示出對通常與橡膠組合物共混的填料的高的親和性。基體用改性聚合物在橡膠組合物中的使用由此改善填料的分散性，由此進一步降低橡膠組合物的滯后損耗。

引文列表

專利文獻

PTL 1：JP 2006-241358 A

發明內容

發明要解決的問題

然而，常規地，在其中上述的基體用改性聚合物和低分子量聚合物用于橡膠組合物中的情況下，引起以下問題：在合成設施中的目標聚合物的生產速度慢下來，這是因為制造過程中必須首先分別各自制備基體用改性聚合物和低分子量聚合物然后將它們共混。

此外，在其中共軛二烯化合物和芳香族乙烯基化合物的共聚物用于基體用改性聚合物和低分子量聚合物每一種的情況下，基體用改性聚合物和低分子量聚合物的微結構(特別是芳香族乙烯基化合物的含量)必須是相似的，以便穩定地確保基體用改性聚合物和低分子量聚合物之間的良好的相容性。然而，當基體用改性聚合物和低分子量聚合物分別地合成時，芳香族乙烯基化合物的轉化率在前者的合成和后者的合成之間會不同，這使基體用改性聚合物和低分子量聚合物的微結構彼此不同并且很可能使基體用改性聚合物和低分子量聚合物之間的相容性劣化。

鑒于這點，本公開的目的是提供一種改性聚合物的制造方法，該方法可以解決前述現有技術的問題，并且以高的生產性得到相當于上述的基體用改性聚合物和低分子量聚合物的共混物的改性聚合物。

此外，本公開的另一目的是提供：通過前述方法制造的改性聚合物，該聚合物可以用于橡膠組合物中使得橡膠組合物的低發熱性和耐磨耗性改善；包含該改性聚合物且低發熱性和耐磨耗性優異的橡膠組合物；以及使用該橡膠組合物且低燃油消耗性和耐磨耗性優異的輪胎。

用于解決問題的方案

用于實現前述目的的本公開的主要特征如下。