[發明專利]制備順序拉伸的雙軸取向膜的方法

在審

• 申請號: 201780021379.6
• 申請日: 2017-04-03
• 公開（公告）號: CN109071842A
• 公開（公告）日: 2018-12-21
• 發明（設計）人: 羅曼·斯特潘揚;陳皓
• 申請（專利權）人: 帝斯曼知識產權資產管理有限公司
• 主分類號: C08J5/18
• 分類號: C08J5/18
• 代理公司: 北京東方億思知識產權代理有限責任公司 11258
• 代理人: 肖善強

本發明涉及一種制備順序拉伸的雙軸取向膜的方法，所述方法包括以下步驟：a)將組合物熔化成聚合物熔體，所述組合物包含相對于所述組合物的總量至少50重量％的共聚酰胺，所述共聚酰胺包含：i.至少75重量％的源自己內酰胺的單體單元，和總量為0.2?25重量％的源自二胺X和/或二酸Y和/或氨基酸Z的其它單體單元；或者ii.至少75重量％的源自六亞甲基二胺和己二酸的單體單元，和總量為0.2?25重量％的源自二胺X和/或二酸Y和/或氨基酸Z的其它單體單元；b)穿過平面模具鑄造所述聚合物熔體以形成至少一層的膜，隨后將所述膜淬火至低于所述共聚酰胺的Tg的溫度，同時在被稱為機器方向的方向上輸送所述膜；c)在最低為所述共聚酰胺的Tg的溫度下，以拉拔比DR_MD在平行于所述機器方向的方向上拉伸(MD?拉伸)淬火后獲得的膜；d)在最低為所述共聚酰胺的Tg+10℃的溫度下，以拉拔比DR_TD在橫向于所述機器方向的方向上拉伸(TD?拉伸)MD拉伸后獲得的膜；e)在介于所述共聚酰胺的Tm?70℃和Tm之間的溫度下，將冷卻和拉伸后獲得的膜熱定型；其中如ASTM D3418?03所述以10℃/min的加熱速率和冷卻速率測定所述共聚酰胺的Tg和Tm，其中DRMD/DRTD為至少0.8，且DR_MD×DR_TD為至少10。本發明還涉及順序拉伸的雙軸取向膜。

本發明涉及制備順序拉伸的雙軸取向膜的方法，以及通過該方法能夠獲得的膜，以及包含該膜的柔性包裝。

制備雙軸取向膜的方法是本領域已知的，例如描述于EP0764678B1中。EP0764678B1公開了雙軸取向聚酰胺膜及其生產方法，其中冷卻過程介于橫向拉拔(也稱為TD拉伸)和熱定形過程之間。這導致在橫向方向上顯示均勻的物理性質和化學性質的膜。雙軸取向膜通常被印刷。在印刷期間，將數個不同顏色的層印刷在彼此之上以提供全色圖像。因此，重要的是這些層彼此完全匹配，否則印刷會變得不清晰。

對于順序拉伸的雙軸取向聚酰胺膜，濕度會導致過度收縮或膨脹，這導致印刷層不再完全重疊，在TD方向上尤為如此，從而產生不清晰的印刷。該問題的一個解決方案是在兩個方向上同時拉伸膜，而不是順序拉伸膜。然而，這需要特殊的設備和膜生產線的改進。

因此，本發明的一個目標是提供制備順序拉伸的雙軸取向膜的方法，所述膜展示出較小的收縮或膨脹，因此允許較高的印刷質量。

所述目標通過制備順序拉伸的雙軸取向膜的方法得以實現，所述方法包括以下步驟：

a)將組合物熔化成聚合物熔體，所述組合物包含相對于所述組合物的總量至少50重量％的共聚酰胺，所述共聚酰胺包含：

i.至少75重量％的源自己內酰胺的單體單元，和總量為0.2-25重量％的源自二胺X和/或二酸Y和/或氨基酸Z的其它單體單元；或者

ii.至少75重量％的源自六亞甲基二胺和己二酸的單體單元，和總量為0.2-25重量％的源自二胺X和/或二酸Y和/或氨基酸Z的其它單體單元；

b)穿過(through，或經由)平面模具鑄造所述聚合物熔體以形成至少一層的膜，隨后將所述膜淬火至低于所述共聚酰胺的Tg的溫度，同時在被稱為機器方向的方向上輸送所述膜；

c)在最低為所述共聚酰胺的Tg的溫度下，以拉拔比DR_MD在平行于所述機器方向的方向上拉伸(MD-拉伸)淬火后獲得的膜；

d)在最低為所述共聚酰胺的Tg+10℃的溫度下，以拉拔比DR_TD在橫向于所述機器方向的方向上拉伸(TD-拉伸)MD拉伸后獲得的膜；

e)在介于所述共聚酰胺的Tm-70℃和Tm之間的溫度下，將冷卻和拉伸后獲得的膜熱定型；

其中如ASTM D3418-03所述測定所述共聚酰胺的Tg和Tm，其中DR_MD/DR_TD為至少0.8，且DR_MD×DR_TD為至少10。