[發明專利]重新啟動方法

有效

• 申請號: 201780020537.6
• 申請日: 2017-03-29
• 公開（公告）號: CN108884006B
• 公開（公告）日: 2021-04-23
• 發明（設計）人: 河村智志;小林智明;倉上龍彥;吉田英雄
• 申請（專利權）人: 日本化藥株式會社
• 主分類號: C07C27/14
• 分類號: C07C27/14;C07C45/35;C07C47/22;C07C51/235;C07C51/25;C07C57/05;C07C57/055;C07B61/00;B01J23/887;B01J38/02
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司 11219
• 代理人: 胡嵩麟;王海川

本發明提供在停機后的重新啟動時能夠減少氣相氧化催化劑的劣化、反應失控的擔心并且能夠以穩定狀態進行反應的選自由丙烯醛和丙烯酸構成的組中的至少一種氧化產物的制造方法。本發明提供一種氧化產物的制造方法，其中，使用填充有氣相氧化催化劑的固定床反應器，在使熱介質與固定床反應器接觸或者使熱介質在固定床反應器中流動從而對固定床反應器進行加熱的同時，使選自由丙烯和丙烯醛構成的組中的至少一種原料氣體進行氣相催化氧化反應，從而制造選自由丙烯醛和丙烯酸構成的組中的至少一種氧化產物，其特征在于，使停機后的重新啟動時的負載達到最大時的熱介質的溫度低于最初啟動時的負載達到最大時的熱介質的溫度。

技術領域

本發明涉及選自由丙烯醛和丙烯酸構成的組中的至少一種氧化產物的制造方法。

背景技術

一直以來，實施如下所述的制造方法：使用填充有氣相氧化催化劑且利用熱介質(反應浴)進行加熱的固定床反應器，并利用丙烯的兩級氣相催化氧化反應進行的丙烯酸的制造方法；使用填充有氣相氧化催化劑的固定床反應器，并利用異丁烯的兩級氣相催化氧化反應進行的甲基丙烯酸的制造方法；等。

對于這樣的使用固定床反應器的氣相催化氧化反應而言，通常連續地實施，但是為了進行啟動時或穩定運轉(穩態運轉)時的故障的應對、固定床反應器的維護、氣相氧化催化劑的空氣處理等，有時將其暫時停機(氣相催化氧化反應的停止)。在停機后會重新啟動(氣相催化氧化反應的重新開始)，根據本申請發明人等的研究表明在停機后的重新啟動時不優選與最初啟動時相同的溫度條件。即，表明在停機后的重新啟動時，與最初啟動時相比，催化劑被活化，因此在將熱介質的溫度設定為與最初啟動時相同溫度的情況下，催化劑層中的最高溫度(熱點溫度)高于所期望的溫度范圍，從而存在成為擔心氣相氧化催化劑的劣化、反應失控的不穩定狀態的問題。

需要說明的是，在專利文獻1中記載了：在使用具備催化劑的固定床式反應器，使選自由碳原子數3和4的烴以及叔丁醇構成的組中的反應原料氣體中的至少一種或者選自由碳原子數3和4的不飽和脂肪族醛構成的組中的反應原料氣體中的至少一種進行催化氣相氧化，從而制造選自由碳原子數3和4的不飽和脂肪族醛、不飽和烴、以及碳原子數3和4的不飽和脂肪酸構成的組中的至少一種反應產物的制造方法中，啟動前述反應器而制造前述反應產物一定時間，將前述反應器停機，然后重新啟動前述反應器。然而，在專利文獻1的制造方法中，將停機后的熱介質的溫度設定得比停機前的熱介質的溫度高2℃或3℃(實施例1)，因此無法解決前述問題。

另外，在專利文獻2中記載了一種啟動方法，其為使用具備在內部填充有催化劑的多個反應管以及形成在反應管之間的空間的多管式換熱器型反應器，在將熱介質引入前述空間內的同時，向前述反應管中供給包含(甲基)丙烯醛的原料氣體，利用氣相催化氧化反應得到(甲基)丙烯酸時的啟動方法，其中，在從原料氣體的供給開始進行到穩態運轉期間引入前述空間內的熱介質的溫度(Th)與在穩態運轉時引入前述空間內的熱介質的溫度(Ts)滿足下述式：-5＜(Th-Ts)＜2。但是，在專利文獻2中沒有公開相對于最初啟動時的熱介質的溫度，應該如何設定重新啟動時的熱介質的溫度，無法解決前述問題。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2009-263352號公報

專利文獻2：日本特開2011-183313號公報

發明內容

發明所要解決的問題

本發明是鑒于上述以往的問題而作出的，其目的在于，提供在停機后的重新啟動時能夠減少氣相氧化催化劑的劣化、反應失控的擔心并且能夠以穩定的狀態進行反應的選自由丙烯醛和丙烯酸構成的組中的至少一種氧化產物的制造方法。

用于解決問題的手段