[發(fā)明專利](多)硫醚化合物的制造方法及環(huán)硫化物化合物的制造方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201780016235.1
• 申請日: 2017-03-17
• 公開（公告）號: CN108779068B
• 公開（公告）日: 2021-02-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 德永幸一;島川千年;隈茂教;川口勝
• 申請（專利權(quán)）人: 三井化學(xué)株式會社
• 主分類號: C07C319/24
• 分類號: C07C319/24;C07C319/14;C07D331/02;C07B61/00
• 代理公司: 北京市金杜律師事務(wù)所 11256
• 代理人: 楊宏軍;李國卿

本發(fā)明的下述通式(2)表示的(多)硫醚化合物的制造方法中，在下述通式(4)或下述通式(5)表示的堿性化合物及硫的存在下,使下述通式(1)表示的硫醇化合物彼此反應(yīng)。、M(SH)_n(4)、

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及具有二鹵代醇基(bishalohydrin group)的(多)硫醚化合物的制造方法、及具有(多)硫鍵的環(huán)硫化物化合物(episulfide compound)的制造方法。

背景技術(shù)

塑料透鏡與無機透鏡相比，質(zhì)輕且不易破裂，可進行染色，因此，近年來在眼鏡透鏡、相機透鏡等光學(xué)元件中迅速普及起來。

對于塑料透鏡用樹脂，要求進一步的高性能化，需要高折射率化、高阿貝數(shù)化、低比重化、高耐熱性化等。迄今為止，已經(jīng)開發(fā)并使用了各種透鏡用樹脂材料。

其中，由硫醚系樹脂(sulfide-based resin)形成的光學(xué)材料具有高折射率、高阿貝數(shù)，作為折射率高于1.6的超高折射率材料而進行了研究。硫醚系樹脂可通過使含有環(huán)硫化物化合物的聚合性組合物聚合而得到。

在由硫醚系樹脂形成的成型體中，以高折射率化為目的，提出了提高樹脂中的硫含有率的方法。為了實現(xiàn)該目的，使用了具有二硫鍵(-S-S-)的環(huán)硫化物化合物(專利文獻1～3)。專利文獻1中記載了下述內(nèi)容：通過使用在分子內(nèi)具有1個以上二硫鍵和在分子內(nèi)具有2個以上2，3-環(huán)硫丙基的環(huán)硫化物化合物作為單體，從而可得到折射率高于1.71的硫醚系樹脂。

專利文獻1及4～8中公開了環(huán)硫化物化合物的制造方法，專利文獻1、6～8中公開了利用硫醇的氧化反應(yīng)來合成具有二硫鍵的環(huán)硫化物化合物的方法。

專利文獻1的合成例1中記載了下述內(nèi)容：使氯巰基丙醇在碳酸氫鈉和碘的存在下反應(yīng)，接著在氫氧化鈉存在下反應(yīng)，由此得到了雙(2，3-環(huán)氧丙基)二硫醚。

專利文獻6的實施例5、專利文獻7的實施例5、6中記載了下述內(nèi)容：使氯巰基丙醇在碳酸氫鈉和碘的存在下反應(yīng)，得到了二硫醚體。

專利文獻8中提出了在堿性催化劑的存在下使多硫醇化合物與硫反應(yīng)從而制造具有二硫鍵的多硫醇低聚物的方法。實施例1中具體記載了下述內(nèi)容：使2，5-二巰基甲基-1，4-二硫雜環(huán)己烷在硫和作為堿性催化劑的三乙胺的存在下反應(yīng)，得到了該化合物的低聚物(二硫醚體等)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2002-194083號公報

專利文獻2：日本特開2000-256435號公報

專利文獻3：國際公開第2013/115212號

專利文獻4：日本特開2001-163874號公報

專利文獻5：國際公開第2013/157490號

專利文獻6：日本特開2013-142073號公報

專利文獻7：國際公開第2015/137402號

專利文獻8：日本特開2007-91652號公報

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的課題

使用硫及堿性化合物作為硫醇化合物的氧化劑的方法是能夠在工業(yè)上廉價且穩(wěn)定地制造二硫醚化合物的有效手段。

然而發(fā)現(xiàn)，在使用了硫及堿性化合物的硫醇化合物的氧化反應(yīng)中，硫醇化合物在同一分子內(nèi)具有巰基以外的反應(yīng)性官能團時，由于在分子內(nèi)的副反應(yīng)，從而導(dǎo)致以副產(chǎn)物的形式生成含硫環(huán)化合物，作為目標(biāo)化合物的二硫醚化合物的選擇率降低。

用于解決課題的手段