[發(fā)明專利]端羥基液體橡膠改性聚酯多元醇及其制備方法和應用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711500950.0
• 申請日: 2017-12-29
• 公開（公告）號: CN108250416A
• 公開（公告）日: 2018-07-06
• 發(fā)明（設計）人: 林孝杰;趙葉寶;林劍;汪忠敏;章海飛;吳美玲
• 申請（專利權）人: 浙江華峰新材料股份有限公司
• 主分類號: C08G63/16
• 分類號: C08G63/16;C08G63/91;C08G18/79;C08G18/76;C08G18/66;C08G18/42;C08G18/32;C08J9/14;C08G101/00
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本發(fā)明公開了一種端羥基液體橡膠改性聚酯多元醇及其制備方法和應用，所述端羥基液體橡膠改性聚酯多元醇為端羥基液體橡膠、小分子二元醇和己二酸的酯化、縮聚反應產物；所述端羥基液體橡膠改性聚酯多元醇的羥值為(14.0～112.0)mgKOH/g。端羥基液體橡膠改性聚酯多元醇用于聚氨酯彈性體原液的制備，提高聚氨酯彈性體的耐低溫性能，耐水解性和耐磨性等，且在低溫環(huán)境下硬度上升少。

技術領域

本發(fā)明涉及一種改性聚酯多元醇及其制備方法和應用。

背景技術

聚氨酯微孔彈性體是指密度介于0.25～0.9g/cm³的微發(fā)泡聚氨酯材料，加工簡單，具有質輕、彈性好、耐磨、耐折、耐油性好等多方面的優(yōu)點，可作為鞋零件、鞋底材料、承重輪胎以及汽車緩沖材料等使用，在國民經濟生活中發(fā)揮重要作用。但是聚氨酯彈性體并不十全十美，常需要添加助劑或改性材料以提高某方面性能，擴展應用領域。申請?zhí)?01510481696.9的中國專利申請運用端羥基聚丁二烯替代聚酯多元醇或聚醚多元醇為聚氨酯分子鏈軟段，提高聚氨酯彈性體的低溫性能和彈性。申請?zhí)枮?01510083380.4中國專利申請在復合聚氨酯彈性體組合物中添加部分的端羥基聚丁二烯提高聚氨酯彈性體的低溫特性。這些專利申請文件將端羥基聚丁二烯直接加入到聚氨酯體系中，存在體系相容性差和生產操作難度大的問題。申請?zhí)枮?01210250546.3的中國專利申請將聚葵二酸-聚丁二烯二元醇酯多元醇和聚乙二醇-1，4丁二醇己二酸酯多元醇組合作為聚氨酯鞋底材料多元醇組分中的聚酯多元醇，提高聚氨酯鞋底的耐低溫性能。但聚丁二烯二元醇不同于普通小分子多元醇，其伯羥基不太高，單一的聚丁二烯二元醇與二元酸反應的難度較大，同時生產的聚葵二酸-聚丁二烯二元醇酯多元醇的伯羥基含量不高，造成后續(xù)反應活性低，而且聚葵二酸-聚丁二烯二元醇酯多元醇和聚乙二醇-1，4丁二醇己二酸酯多元醇的相溶性也不佳，后續(xù)生產的聚氨酯鞋底容易出現(xiàn)脫皮現(xiàn)象。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是提供端羥基液體橡膠改性聚酯多元醇及其制備方法和應用，以解決現(xiàn)有技術存在的問題。

本發(fā)明所述端羥基液體橡膠改性聚酯多元醇為端羥基液體橡膠、小分子二元醇和己二酸的酯化、縮聚反應產物；

所述端羥基液體橡膠改性聚酯多元醇的羥值為(14.0～112.0)mgKOH/g；

優(yōu)選的，

所述端羥基液體橡膠改性聚酯多元醇的羥值為(28.0～112.0)mgKOH/g，酸值為(0.1～0.6)mgKOH/g。

所述端羥基液體橡膠為端羥基聚丁腈液體橡膠、端羥基聚丁二烯液體橡膠、端羥基聚氯丁二烯液體橡膠、端羥基丁苯液體橡膠、端羥基聚異戊二烯液體橡膠中的一種或一種以上；

所述端羥基液體橡膠的官能度為1.9～2.4，數(shù)均分子量為250～500；

所述小分子二元醇為乙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇中的一種或一種以上；

所述端羥基液體橡膠與小分子二元醇的質量比為2∶1～1∶3；

所述端羥基液體橡膠和小分子二元醇中的羥基與己二酸中的羧基的摩爾比為(1.2～1.6)∶1。

所述端羥基液體橡膠改性聚酯多元醇的制備方法，向反應釜中依次加入小分子二元醇、端羥基液體橡膠、己二酸和(40～160)ppm的鈦類催化劑，打開攪拌，開始升溫至(140～160)℃時恒溫(1～2)h，穩(wěn)定脫水速度(通過精餾塔，保持塔頂溫度(90～105)℃)，升溫至(170～190)℃打開真空泵，控制真空度慢慢逐步加大，升溫至(215～235)℃進行酯交換反應，并通入氮氣帶走過剩的多元醇和小分子醇，從抽真空開始計時5h后每2h取一次樣品中控分析至最終酸值和羥值，恢復常壓，降至室溫，出料保存。

所述鈦類催化劑為鈦酸四異丙酯、鈦酸正丁酯的一種或混合物。