[發明專利]一種不對稱氰亞甲基靛酮受體材料及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201711492021.X
• 申請日: 2017-12-30
• 公開（公告）號: CN108069982B
• 公開（公告）日: 2021-03-23
• 發明（設計）人: 肖生強;胡言琦;楊明焱;詹春;尤為
• 申請（專利權）人: 武漢理工大學
• 主分類號: C07D495/14
• 分類號: C07D495/14;H01L51/42;H01L51/46
• 代理公司: 湖北武漢永嘉專利代理有限公司 42102
• 代理人: 崔友明;徐曉琴

1.一種不對稱氰亞甲基靛酮電子受體，其特征在于，所述不對稱氰亞甲基靛酮電子受體的化學結構式如下所示：

其中X為給體單元上的側鏈，選自如下基團：

A為具有吸電子性質的受體單元，選自如下基團中的一種：

2.根據權利要求1所述不對稱氰亞甲基靛酮電子受體，其特征在于，當X為A為時，所述不對稱氰亞甲基靛酮電子受體為ITDIC-Th，其化學結構式為：

3.權利要求2所述不對稱氰亞甲基靛酮電子受體ITDIC-Th的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)化合物1的合成：將2,5-二溴對苯二甲酸二乙酯、三丁基-2-噻吩并[3,2-b]噻吩錫烷以及四三苯基膦鈀混合，N₂保護下加入無水甲苯，加熱回流過夜，待反應液冷卻后直接旋除甲苯，然后加入石油醚洗滌并抽濾，濾液使用石油醚/乙酸乙酯柱層析得到黃色固體，即為(化合物1)；

(2)化合物2的合成：將化合物1、三丁基-2-噻吩錫烷以及四三苯基膦鈀混合，在N₂保護下加入無水甲苯，加熱回流4h～8h，待反應液冷卻后直接旋除甲苯，然后加入石油醚洗滌并抽濾，濾餅使用石油醚/乙酸乙酯溶解后過柱層析得到白色固體，即為(化合物2)；

(3)化合物3的合成：在N₂保護下向化合物2中加入THF，使化合物2溶解后得到化合物2的THF溶液，備用；在N₂保護下向2-己基噻吩中加入THF，然后在室溫下逐滴加入正丁基鋰，反應1h～2h后加入化合物2的THF溶液，室溫下繼續反應2h～4h，隨后加水淬滅、萃取、有機相干燥、旋除溶劑后，使用石油醚洗滌并抽濾，得到淡黃色固體，即(化合物3)；

(4)化合物4的合成：將化合物3和乙酸加入到反應瓶中，室溫下反應1h～2h；加入去離子水并用乙酸乙酯萃取，有機相依次用大量去離子水、NaOH溶液、飽和食鹽水洗滌，有機相干燥、旋除溶劑后使用石油醚：乙酸乙酯柱層析，得到紅色黏稠固體，即為ITD-Th(化合物4)，所述ITD-Th的結構為

(5)化合物5的合成：在N₂保護下向化合物4中加入無水THF，-78℃下逐滴加入正丁基鋰，-78℃下反應1h～2h后再逐滴加入無水DMF，反應10min～30min后加入甲醇淬滅，后轉移到室溫下加水淬滅，使用二氯甲烷萃取、有機相干燥、旋除溶劑后，再使用石油醚/乙酸乙酯過柱得到墨綠色固體，即為ITD-Th-CHO(化合物5)，所述ITD-Th-CHO結構為

(6)受體ITDIC-Th的合成：將化合物5和3-(二氰基亞甲基)靛酮加入到反應瓶中，在N₂保護下加入CHCl₃，固體充分溶解后加入吡啶，加熱回流過夜，待反應液冷卻后直接旋除溶劑并使用氯仿過柱，接著使用石油醚/二氯甲烷重結晶得到黑色固體，所述黑色固體即為ITDIC-Th，所述ITDIC-Th結構為

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述三丁基-2-噻吩并[3,2-b]噻吩錫烷的摩爾量是2,5-二溴對苯二甲酸二乙酯的0.8～1.2倍；所述四三苯基膦鈀的摩爾量是2,5-二溴對苯二甲酸二乙酯的0.01～0.05倍。

5.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述三丁基-2-噻吩錫烷的摩爾量是化合物1的1～2倍；所述四三苯基膦鈀的摩爾量是化合物1的0.01～0.05倍。

6.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述2-己基噻吩的摩爾量是化合物2的10～15倍；所述正丁基鋰的摩爾量是化合物2的5～10倍。

7.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)中所述化合物3在乙酸中的濃度為0.001～0.003mol/L。

8.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(5)所述正丁基鋰的摩爾量是化合物4的3～5倍；所述DMF的摩爾量是化合物4的7～9倍。