[發明專利]一種還原芳香胺化合物制備脂肪胺的方法

有效

• 申請號: 201711480919.5
• 申請日: 2017-12-29
• 公開（公告）號: CN108191671B
• 公開（公告）日: 2021-03-26
• 發明（設計）人: 趙智全;范麗芬
• 申請（專利權）人: 本源精化環保科技有限公司
• 主分類號: C07C209/72
• 分類號: C07C209/72;C07C209/90;C07C211/36
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 任重

本發明提供了一種還原芳香胺化合物制備脂肪胺的方法。所述方法是以芳香胺化合物為反應底物，與負載型釕催化劑和脫氨阻滯劑在溶劑中進行加氫反應制得脂肪胺化合物；所述的脫氨阻滯劑為含鋁無機鹽。本發明通過在芳香胺催化加氫還原過程中加入脫氨阻滯劑，減少了目標產物發生的脫氨副反應，從而提高目標產物的收率，降低了目標產物單位產量的生產成本。以PACM的制備為例，目標產物PACM的收率可達到98%以上，所述制備方法在工業中實際大批量的生產具有重要的應用價值。

技術領域

本發明屬于工業化學合成領域，更具體地涉及一種還原芳香胺化合物制備脂肪胺的方法。

背景技術

脂肪胺廣泛應用于工業及民用生產，同時也是高分子材料的重要原料。通過芳香胺氫化還原生成脂肪胺是脂肪胺的制備方法之一。在該制備過程中，芳香胺通過加氫反應生產脂肪胺后，脂肪胺會繼續發生脫氨反應，產生副產物，導致目標產物的收率降低。

4,4’-二氨基二環己基甲烷(PACM)是脂肪胺中極具代表性的一種化合物，其分子中包含兩個環己基，屬于典型的對稱甲烷橋式飽和脂肪環結構，是聚氨酯和聚酰胺工業中一種十分重要的中間體，可用于制備聚酰胺樹脂和脂肪族聚氨酯。其通常以4，4'-二氨基二苯基甲烷(MDA)為原料，在催化劑的作用下，首先生成中間體六氫MDA，進一步氫化則得到PACM。生成的PACM繼續反應會生成脫氨基副產物4-氨基-二環己基甲烷和二環己基甲烷，在終產物中可以檢測到PACM脫氨后的產物，在工業化生產中，副產物在終產物中的含量尤其明顯，降低了PACM的收率和質量，導致PACM的生產成本增加。

因此，在還原芳香胺制備脂肪胺的過程中，提供一種方法避免產生的脂肪胺發生脫氨基副反應，以提高目標產物的收率，從而降低生產成本具有重要的應用價值。

發明內容

本發明的目的在于提供一種還原芳香胺化合物制備脂肪胺的方法。本發明在芳香胺化合物加氫還原的過程中加入了脫氨阻滯劑，以減少生成的目標產物發生脫氨基副反應，從而提高目標產物的收率，降低了目標產物單位產量的生產成本。

本發明的上述目的是通過以下技術方案予以實現：

一種還原芳香胺化合物制備脂肪胺的方法，以芳香胺化合物為反應底物，與負載型釕催化劑和脫氨阻滯劑進行加氫反應制得脂肪胺化合物；所述的脫氨阻滯劑為含鋁無機鹽。所述脫氨阻滯劑其作用是減少目標產物發生脫氨副反應。

本發明的催化氫化反應是以間歇模式在高壓反應釜中進行。

優選地，所述芳香胺化合物的結構如式(Ⅰ)所示：

其中，R¹為氫或C原子數為1～4的烷基種；R²為氫或C原子數為1～4的烷基。

更優選地，所述芳香胺化合物的結構如式(Ⅱa)、式(Ⅱb)或式(Ⅱc)所示：

其中式(Ⅱa)為4,4'-二氨基二苯基甲烷(MDA)，是制備4,4'-二氨基二環己基甲烷(PACM)的原料；式(Ⅱb)為3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷，是制備3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環己基甲烷(MACM)的原料；式(Ⅱc)為3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷，是制備3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二環己基甲烷的原料。

優選地，所述芳香胺化合物與溶劑、負載型釕催化劑和脫氨阻滯劑的質量比為1︰(0.5～10)︰(0.01～0.1)︰(0.005～0.1)。

更優選地，所述方法中芳香胺化合物與溶劑、負載釕催化劑和脫氨阻滯劑的質量比為1︰(1～8)︰(0.02～0.08)︰(0.01～0.05)。

優選地，所述加氫反應的壓力為6～16MPa，溫度為120℃～200℃，時間為2～10h。