[發(fā)明專利]一種Zr(IV)化合物的制備方法及在還原二氧化碳為甲醇中的應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711471627.5
• 申請(qǐng)日: 2017-12-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108129506B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-05-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馬建功;陳景獲;程鵬
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南開(kāi)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F7/00
• 分類號(hào): C07F7/00;C07C29/159;C07C31/04
• 代理公司: 天津耀達(dá)律師事務(wù)所 12223
• 代理人: 廖曉榮

1.一種Zr(IV)化合物的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

1)在手套箱中，稱取硼氫化鈉和四氯化鋯于Schlenk瓶中，加入四氫呋喃并攪拌；硼氫化鈉，四氯化鋯以及四氫呋喃的用量比為75.7mg：466.1mg：20mL；

2)攪拌完至白色沉淀生成，將Schlenk瓶從手套箱中取出并連接真空線并過(guò)濾，濾渣為氯化鈉；

3)低溫將濾液濃縮至5mL，加入10mL正己烷，靜置過(guò)夜，得無(wú)色塊狀晶體Cl₃THF₂ZrBH₄。

2.一種使用權(quán)利要求1所述方法制備的化合物Cl₃THF₂ZrBH₄還原二氧化碳制備[Cl₃THF₂ZrO_0.5]₂的方法，其特征在于包括以下步驟：

1)在手套箱中，稱取權(quán)利要求1所述方法制備的化合物Cl₃THF₂ZrBH₄于Schlenk瓶中，加入四氫呋喃；Cl₃THF₂ZrBH₄和四氫呋喃的用量比為100mg：10mL；

2)將Schlenk瓶從手套箱中取出并連接真空線并脫氣，Schlenk瓶連接充滿二氧化碳的氣球，在室溫下反應(yīng)12小時(shí)；

3)反應(yīng)完成后，低溫抽干Schlenk瓶中的溶劑，得無(wú)色塊狀晶體[Cl₃THF₂ZrO_0.5]₂。

3.一種使用權(quán)利要求1所述方法制備的化合物Cl₃THF₂ZrBH₄還原二氧化碳為甲醇的制備方法，包括如下步驟：

1)在手套箱中，稱權(quán)利要求1所述方法制備的化合物Cl₃THF₂ZrBH₄于Schlenk瓶中，加入四氫呋喃；Cl₃THF₂ZrBH₄和四氫呋喃的用量比為357mg：5mL；

2)將Schlenk瓶從手套箱中取出并連接真空線并脫氣，Schlenk瓶連接充滿二氧化碳的氣球，在室溫下反應(yīng)12小時(shí)；

3)反應(yīng)完成后，水解得到甲醇及硼酸；甲醇產(chǎn)率72.5％。