[發明專利]一種醚菌酯生產過程中副產物氯化銨的回收及再利用

有效

• 申請號: 201711469603.6
• 申請日: 2017-12-29
• 公開（公告）號: CN108046291B
• 公開（公告）日: 2021-07-09
• 發明（設計）人: 楊丹丹;馬韻升;陳梅梅;劉圣鵬;潘冬梅;楊傳倫;魏征;傅東海;倪建龍;王春;秦培廣;韓立霞
• 申請（專利權）人: 黃河三角洲京博化工研究院有限公司
• 主分類號: C01C1/16
• 分類號: C01C1/16
• 代理公司: 濟南舜源專利事務所有限公司 37205
• 代理人: 苗峻

本發明公開了一種醚菌酯生產過程中副產物氯化銨的回收及再利用技術,其包括如下步驟：投料、吸附過濾、調節pH、吸附過濾、一次重結晶、二次重結晶、干燥、堆肥發酵制成成品。本技術的優勢在于氯化銨回收過程操作工藝簡單、設備簡易,可實現回收過程中水的循環套用，回收的氯化銨可進行堆肥發酵，制成成品，用于農業生產，達到資源回收再利用的目的。

技術領域：

本發明涉及資源回收再利用技術領域，尤其涉及一種醚菌酯生產過程中副產物氯化銨的回收及再利用技術。

背景技術：

氯化銨廢水在工業生產中十分常見，通常含有一些有機雜質不能直接利用。在農用殺菌劑醚菌酯的工業生產過程中，產生大量副產物氯化銨固體，其中含有甲苯、甲醇、酰氯、酰胺醛酸酯等有機雜質。若將這種含有有機雜質的氯化銨直接作為危廢處理，既污染環境，又增加成本、浪費資源。

目前普遍采用物理、化學和生物的手段來處理高濃度氯化銨廢水，主要采用膜處理技術和電滲析法，但其缺點為工藝復雜、成本較高。專利CN 103408038A提供了一種回收氯化銨的處理方式，其根據的原理為侯氏氯堿同離子效應，是在氯化銨廢水中加入一定量的氯化鈉，反復利用氯化鈉“逼”出氯化銨，但其缺點為引入了氯化鈉中鈉離子雜質，影響回收的氯化銨純度，且不利于有機雜質的去除。針對以上不足，本發明提供的氯化銨回收方法工藝簡單，價格低廉，且回收過程不會引入其他雜質，回收得到的氯化銨純度高。

隨著可持續農業的提出，有機農業施用有機堆肥符合我國綠色食品及國際上有機食品的要求。有機堆肥是在好氧微生物作用下，經過中溫期、高溫期、降溫期和腐熟期四個階段將有機廢棄物制成成品的堆肥。在此過程需要提供一定的營養，適合的碳氮比。根據GB/T2946—2008規定，農用氯化銨一等品含氮為25.0％，可推算其氯化銨純度需大于99.0％。若找到一種技術將副產物氯化銨回收后使其純度大于99.0％，方可作為氮源用于農業堆肥發酵。再將回收后合格的氯化銨用于農業堆肥發酵，即可有效避免直接施用氯化銨肥料可能氯離子超標對作物和土壤造成的不良影響，又能滿足堆肥發酵過程中對氮源的需求。具有良好經濟效益和環境效益。

發明內容：

本發明的目的在于提供一種醚菌酯生產過程中副產物氯化銨的回收及再利用技術。

本發明由如下技術方案實施：針對目前醚菌酯生產過程中產生的副產物氯化銨回收工藝的不足，提供了一種醚菌酯生產過程中副產物氯化銨的回收及再利用技術，通過投料→吸附過濾→調pH→吸附過濾→一次重結晶→二次重結晶→干燥的步驟徹底處理副產物氯化銨，并將回收后的氯化銨用于農業堆肥發酵，其具體步驟如下：

一種醚菌酯生產過程中副產物氯化銨的回收方法，具體步驟如下：

(1)在10-40℃，將醚菌酯生產過程中產生的含有有機雜質的副產物氯化銨溶于水，攪拌均勻，得到含有有機雜質的氯化銨溶液；

(2)在步驟(1)所得的含有有機雜質的氯化銨溶液中加入活性炭粉末，攪拌吸附，過濾；

(3)將步驟(2)所得濾液調節pH值范圍在7.5-9.0；

(4)再次在步驟(3)所得溶液中加入活性炭粉末，攪拌吸附，過濾；

(5)在真空狀態下，對步驟(4)所得的濾液進行蒸餾，至蒸餾出一定體積，冷卻結晶，過濾，留濾渣；

(6)在真空狀態下，將步驟(5)一次重結晶過濾出的母液重復進行二次重結晶，過濾，留濾渣；

(7)將步驟(5)和(6)兩次過濾得到的濾渣，即氯化銨晶體，進行干燥，保存備用。

所述步驟(1)中含有有機雜質的副產物氯化銨占水的質量的25-40％。

所述步驟(2)活性炭粉末按總質量的0.5-1.5‰(W/W)加入，攪拌吸附1-2h。

所述步驟(3)調節pH所用的試劑是氨水。