[發明專利]一種2;3;3`;4`-聯苯四甲酸二酐的制備方法

在審

• 申請號: 201711453910.5
• 申請日: 2017-12-28
• 公開（公告）號: CN108250169A
• 公開（公告）日: 2018-07-06
• 發明（設計）人: 趙東敏
• 申請（專利權）人: 趙東敏
• 主分類號: C07D307/89
• 分類號: C07D307/89;B01J31/22;B01J31/26
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種制備2，3，3’，4’-聯苯四甲酸二酐的方法，其特征在于：

4-取代苯酐和3-取代苯酐，在溶劑中，惰性氣體保護下，催化劑，催化劑配體，催化劑助劑，還原劑存在的條件下進行反應，制備2，3，3’，4’-聯苯四甲酸二酐：

其中，4-取代苯酐選自4-氯苯酐，4-溴苯酐，4-碘苯酐，4-三氟甲磺酰氧基苯酐，4-(4-甲基苯基磺酰氧基)苯酐；

3-取代苯酐選自3-氯苯酐，3-溴苯酐，3-碘苯酐，3-三氟甲磺酰氧基苯酐，3-(4-甲基苯基磺酰氧基)苯酐；

催化劑選自氯化鎳，溴化鎳，水合氯化鎳，水合溴化鎳，氯化鈀，銅粉，氧化亞銅，碘化亞銅，氯化亞銅，溴化亞銅；

催化劑配體選自以下結構：

催化劑助劑選自溴化鈉、溴化鉀、四烷基溴化銨、碘化鈉、碘化鉀或四烷基碘化銨；

還原劑選自鋅粉；

溶劑選自苯甲醚，苯乙醚，苯基異丙醚中的一種或多種；

惰性氣體選自氮氣，氬氣。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，反應溫度為20～40℃。

3.根據權利要求1所述制備方法，其特征在于：

所述的4-取代苯酐選，選自4-氯苯酐，4-溴苯酐，4-三氟甲磺酰氧基苯酐，4-(4-甲基苯基磺酰氧基)苯酐；

所述的3-取代苯酐選自3-氯苯酐，3-溴苯酐，3-三氟甲磺酰氧基苯酐，3-(4-甲基苯基磺酰氧基)苯酐；

所述的催化劑選自氯化鎳，溴化鎳，氯化鈀；

所述的催化劑配體選自以下結構：

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，其具體操作為：

(1)將一定配比的4-取代苯酐和3-取代苯酐，溶劑，催化劑，催化劑配體，催化劑助劑，還原劑在氮氣保護下，于20～40℃攪拌反應5～24小時；

(2)過濾反應液，除去反應液中的不溶固體；

(3)向反應液中加入甲醇，析出產品；

(4)過濾，干燥，得到產品2，3，3’，4’-聯苯四甲酸二酐。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中：

4-取代苯酐和3-取代苯酐的物質量的配比為1～2：2～1。催化劑的物質的量為4-取代苯酐的物質量的0.1～5％，催化劑配體的物質的量為催化劑物質的量的80～120％，催化劑助劑的物質量為催化劑物質的量的20～80％，還原劑物質的量為4-取代苯酐物質的量的2～4倍，溶劑的重量為4-取代苯酐的10～100倍。

6.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于步驟(3)中：

向反應液中加入甲醇，加入甲醇的量為溶劑量的0.5～10倍。

7.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，具體操作為：

(1)將1mol的4-氯苯酐和1mol的3-氯苯酐，3～6kg溶劑，0.001～0.03mol催化劑，0.001～0.03mol催化劑配體，0.0003～0.02mol催化劑助劑，2～3mol還原劑，在氮氣保護下，于20～40℃攪拌反應8～18小時；

(2)過濾反應液，除去反應液中的不溶固體；

(3)向反應液中加入3～30kg甲醇，析出產品；

(4)過濾，干燥，得到產品2，3，3’，4’-聯苯四甲酸二酐。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中：

所述溶劑選苯甲醚，苯乙醚；

所述催化劑選自氯化鎳，溴化鎳，氯化鈀；

所述催化劑配體選自以下結構：

所述催化劑助劑選自溴化鈉，溴化鉀。

9.根據權利要求7所述制備方法，其特征在于，步驟(1)中：

所述溶劑選苯甲醚；

所述催化劑選自氯化鎳；

所述催化劑配體選自以下結構：

所述催化劑助劑選自溴化鈉。