[發明專利]多級孔分子篩擔載雜多酸烷基化脫硫催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201711449327.7
• 申請日: 2017-12-27
• 公開（公告）號: CN108126751B
• 公開（公告）日: 2020-11-24
• 發明（設計）人: 靳鳳英;臧甲忠;劉艷;范景新;李健;于海斌;李濱;趙闖;馬明超;王夢迪
• 申請（專利權）人: 中海油天津化工研究設計院有限公司;中海油能源發展股份有限公司
• 主分類號: B01J31/18
• 分類號: B01J31/18;B01J27/188;B01J27/19;B01J23/30;B01J37/34;B01J37/10;C10G29/00
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1.一種多級孔分子篩擔載雜多酸烷基化脫硫催化劑，其特征在于，由雜多酸和多級孔分子篩組成，其中所述多級孔分子篩的SiO₂/Al₂O₃摩爾比10~60，比表面積200~700 m²/g，孔體積為0.3~0.8 cm³/g；所述的雜多酸為水熱分散法微波輔助原位合成雜多酸；按多級孔分子篩質量100%計，雜多酸質量百分含量為5~40%；

所述的催化劑由以下步驟制備得到：

（1）多級孔分子篩載體的制備：將分子篩與酸和銨鹽的水溶液混合，于室溫下處理6～24 h，經過濾、洗滌、干燥、焙燒，制得酸處理分子篩；將酸處理分子篩與堿溶液混合，置于晶化合成釜中，在50~200℃ 下處理3~72 h，將所得產物過濾、洗滌、干燥、焙燒，得到多級孔分子篩；

（2）負載雜多酸：將多級孔分子篩與金屬酸鹽和磷酸鹽水溶液混合，調節pH調至1，置于晶化釜中于60~180℃ 下處理3~48 h，所得固體在微波場下處理5~120 min，迅速除去殘留水分，干燥，焙燒，得多級孔分子篩擔載雜多酸催化劑；

所述的分子篩與酸和銨鹽水溶液的固液比為1:5~1:20，其中所述的酸和銨鹽水溶液濃度為0.6~2.5 mol/L，酸與銨鹽的摩爾比為0.5~2;

所述的金屬酸鹽與磷酸鹽重量比為5~15:1，金屬酸鹽和磷酸鹽與水的體積比為1:5~20；

所述的金屬酸鹽為鎢酸鹽、鉬酸鹽和硅酸鹽中一種或幾種。

2.根據權利要求1所述的多級孔分子篩擔載雜多酸烷基化脫硫催化劑，其特征是，所述多級孔分子篩為Y、USY、β和MOR分子篩中的一種或幾種經酸堿水熱處理制備而成。

3.根據權利要求1所述的多級孔分子篩擔載雜多酸烷基化脫硫催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）多級孔分子篩載體的制備：將分子篩與酸和銨鹽的水溶液混合，于室溫下處理6～24 h，經過濾、洗滌、干燥、焙燒，制得酸處理分子篩；將酸處理分子篩與堿溶液混合，置于晶化合成釜中，在50~200℃ 下處理3~72 h，將所得產物過濾、洗滌、干燥、焙燒，得到多級孔分子篩；

（2）負載雜多酸：將多級孔分子篩與金屬酸鹽和磷酸鹽水溶液混合，調節pH調至1，置于晶化釜中于60~180℃ 下處理3~48 h，所得固體在微波場下處理5~120 min，迅速除去殘留水分，干燥，焙燒，得多級孔分子篩擔載雜多酸催化劑；

所述的分子篩與酸和銨鹽水溶液的固液比為1:5~1:20，其中所述的酸和銨鹽水溶液濃度為0.6~2.5 mol/L，酸與銨鹽的摩爾比為0.5~2;

所述的金屬酸鹽與磷酸鹽重量比為5~15:1，金屬酸鹽和磷酸鹽與水的體積比為1:5~20；

所述的金屬酸鹽為鎢酸鹽、鉬酸鹽和硅酸鹽中一種或幾種。

4.根據權利要求3所述的多級孔分子篩擔載雜多酸烷基化脫硫催化劑的制備方法，其特征在于，所述的酸為鹽酸、硝酸、硫酸和磷酸中的一種或幾種。

5.根據權利要求3所述的多級孔分子篩擔載雜多酸烷基化脫硫催化劑的制備方法，其特征在于，所述銨鹽為硝酸銨、硫酸銨和氯化銨中的一種或幾種。

6.根據權利要求3所述的多級孔分子篩擔載雜多酸烷基化脫硫催化劑的制備方法，其特征在于，所述的分子篩與堿溶液的固液比為1:3~1:20。

7.根據權利要求3所述的多級孔分子篩擔載雜多酸烷基化脫硫催化劑的制備方法，其特征在于，所述的堿溶液為氨水、乙胺、乙醇胺、乙二胺、三乙胺、丁胺、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨和四丙基氫氧化銨中的一種或幾種。

8.根據權利要求3所述的多級孔分子篩擔載雜多酸烷基化脫硫催化劑的制備方法，其特征在于，所述的磷酸鹽為磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸氫二納、磷酸二氫納、磷酸鈉、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀和磷酸鉀中的一種或幾種。